气相色谱原理与方法.pptVIP

2021/2/7 * 式中:S一灵敏度（mV·mL·mg-1或 mV·mL·mL-1 ） C1一记录仪灵敏度（mV·cm-1） A一色谱峰面积（cm2） Fco一载气流速（mL·min-1） m一进入检测器的样品量（mg） C2一记录纸移动速度（cm·min-1）。 对于浓度型的检测器,灵敏度的定义为: 1mL载气中含有1mg或1mL样品时,检测器输出 的毫伏数。即: 2021/2/7 * 式中:S一灵敏度（mV·s·g-1） m一进入检测器的样品量（g）。 质量型检测器的定义为:1s内有1g样品进入检测器时产生的毫伏数,即: 2021/2/7 * 2．敏感度 当检测器输出信号放大时,电子线路中固有的噪声同时也被放大,使基线波动,如图所示。取基线起伏的平均值为噪声的平均值,用符号RN表示。由于噪声会影响测量试样色谱峰的辨认,所以在评价检测器的质量时提出了敏感度这一指标 2021/2/7 * 敏感度——某组分产生的响应信号为二倍于噪声信号时,单位时间（单位:S）或单位体积（单位:mL）通过检测器的量。 敏感度D表示为 D =2RN/S D越小,检测器越敏感,检测器的检测能力越强,所需样品量越少,色谱峰恰好等于二倍噪声时,所需的进样量为检出限 2021/2/7 * 3．线性范围 检测器的线性范围——在检测器呈线性时最大和最小进样量之比,或叫最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。 线性范围越大,定量范围越宽,不同的检测器线性范围不同 2021/2/7 * 右图为某检测器对两种组分的R－Ci图。 R为检测器响应值,Ci为进样浓度。 对于组分A进样浓度在CA至CA′之间为线性,线性范围为CA′／CA。 对于组分B则在CB至CB′之间为线性,线性范围为CB′/CB。 不同的组分的线性范围不同。不同类型检测器的线性范围差别也很大。 如氢焰检测器的线性范围可达107,热导检测器则在105左右。 2021/2/7 * 选择 四种常用检测器的性能指标。 2021/2/7 * 2. 装置——主要部件是离子室 离子室: 包括气体入口、火焰喷嘴、发射极和收集极等部件。 2021/2/7 * 3. 工作原理 通过在发射极和收集极之间施加极化电压,形成直流电场,有机组分在高温下电离成许多正离子和电子,在极化电场作用下向两极定向移动,正离子移向负极,电子移向正极,形成微电流,微电流放大后由记录仪记录下来。 微电流大小与被测组分含量成正比,含量越大,产生微电流越大,因此可进行定量分析 2021/2/7 * 氢火焰离子化检测器的操作条件选择时应注意气体流量和工作电压 N2 : H2 1 : 1 ~1.5 : 1 H2 : Air 1 : 10 极化电压 100 ~ 300 V 2021/2/7 * 四、电子捕获检测器(ECD) 电子捕获检测器是一种选择性很强的检测器,对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等的物质）的检测有很高灵敏度（检出限约1O-14g·cm-3）。它是目前分析痕量电负性有机物最有效的检测器。电子捕获检测器已广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析,以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中。它的缺点是线性范围窄,只有103左右,且响应易受操作条件的影响,重现性较差。 2021/2/7 * 1．电于捕获检测器的结构与工作原理 实际上它是一种放射性离子化检测器,与火焰离子化检测器相似,也需要一个能源和一个电场。能源多数用63Ni或3H放射源,其结构如下图。 2021/2/7 * 2021/2/7 * 检测器内腔有两个电极和筒状的β放射源。β放射源贴在阴极壁上,以不锈钢棒作正极,在两极施加直流或脉冲电压。放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离,产生次级电子和正离子,在电场作用下,电子向正极方向移动,形成恒定基流。当载气带有电负性溶质进入检测器时,电负性溶质就能捕获这些低能量的自由电子,形成稳定的负离子,负离子再与载气正离子复合成中性化合物,使基流降低而产生负信号——倒峰 2021/2/7 * 2．捕获机理 捕获机理可用以下反应式表示: 形成恒定基流 基流降低而产生负信号 2021/2/7 * 四.火焰光度检测器(FPD) 火焰光度检测器,又称硫、磷检测器,它是一种对含