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- 2022-07-09 发布于新疆
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一、生物柴油行业基础知识梳理
(一)生物柴油应用历史悠久,21 世纪以来获得重视
为了改进落后、低效的蒸汽机,鲁道夫·狄赛尔(Rudolph Diesel)于 1893 年发明了柴油发动机,这款发动机最初便是使用花生油作为燃料,并在 1900 年的巴黎博览会上展出。然而,由于当时石化燃料十分廉价且易于获取,价格昂贵的植物油没有获得过多的关注。但其发明者鲁道夫·狄塞尔在 1912 年的美国密苏里工程大会报告中指出植物油未来将会成为与石油和煤同等重要的燃料。第二次世界大战期间,巴西、阿根廷、中国、印度和日本等国家均因石油供应不足短暂地使用过植物油作为燃料。
图表 1 鲁道夫狄塞尔所制的柴油机示意图
Hannu J??skel?inen 《Early History of the Diesel Engine》
人类对动植物油作为燃料真正产生兴趣始于 1970 年代,石油危机使得更多的国家认真将其视为一种备选燃料。但随着研究的深入,科学家们发现未经加工的动植物油脂只能在柴油发动机内短期直接使用,这是由于其含有饱和度不同的物质而会使柴油发动机上的
润滑油发生聚合,且植物油和柴油分子结构不同,这也可能造成雾化不良、燃烧不完全、喷嘴堵塞等问题。1980 年代,科学家将动植物油脂与醇经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯用于发动机,并成功燃烧了 1000 个小时,现代意义上的生物柴油就此诞生。
随着能源危机、气候变暖等问题日益严重,各国对生物柴油的重视程度也越来越高,为了纪念鲁道夫·狄塞尔的杰出贡献,人们将每年的 3 月 18 日(鲁道夫·狄塞尔生日)/8
月 10 日(柴油发动机发明日)定为国际生物柴油日。
(二)生物柴油品类众多,主要按制作工艺与按原料区分
目前主流的生物柴油分类方法有两种:按生产原料分与按制作工艺分。中国国内所称的第一代/第二代生物柴油是按制作工艺区分而欧盟RED Ⅱ法令中的传统生物燃料/先进生物燃料(Part AB)则是按生产原料分类,我们将在后文一一展开叙述。
1、按制作工艺区分
第一代生物柴油是动植物油脂(脂肪酸甘油三酯) 与醇类在酸(硫酸)、碱(氢氧化钠,固体碱)、生物酶等物理化学催化作用下发生酯化反应得到脂肪酸甲酯(Fatty Acid Methyl Esters,FAME)。但由于第一代生物柴油燃烧值低、凝固点高,使用场景受限,且只能按一定比例添加使用(通常为 20%),于是人们通过改变油脂的羧基官能团分子结构,使其脱除含氧基团,转变成相对应的烷烃,并通过异构化降低凝点,改善生物柴油
流动性。第二代生物柴油就是通过加氢工艺脱除油脂中的氧和部分碳生成的烃类,其组成和结构与石化柴油类似,但对工艺水平和设备的先进性要求较高。
图表 2 不同技术路线制取生物柴油的优缺点
技术名称
产品
优点
缺点
化学法
脂肪酸甲酯
工艺成熟,成本低
有废酸、废碱排放
超临界法
脂肪酸甲酯
无需催化剂,效率高,后续分离和纯化工艺简
单
设备投入大,投资及运行成本高
生物酶法
脂肪酸甲酯
反应条件温和
酶易失活,工艺不稳定
加氢法
饱和烃类
产品与石化柴油结构性质无异,副产生物航煤
整体投入大,需氢气和加氢装置
李顶杰等《中国生物柴油产业发展现状及建议》,
2、按原材料区分
按原料来源分类,可将生物柴油分为以下四种:植物油、动物油、废弃油脂和微生物油脂,每个种类有各自的优缺点。
图表 3 各类生物柴油优缺点对比
原料来源
举例
优点
缺点
植物油
菜籽油、大豆油、花生油、玉米油、棉籽油、蓖麻油、向日葵有、棕榈油、椰子油等
油脂含量高;种子的收获和贮藏、运输和加工程序简便;可绿化环 境,改良生态
受可耕地面积影响,国内种植量有限;木本油料植物收获和存储的成本高、采收难度大
动物油
鱼油、猪油、牛油、羊油、鸡油等
不受耕地面积影响;原料充沛、价格低廉、来源广、产量大
比起植物油杂质更多,来源分散,需要大量人力物力
废弃油脂
以餐饮废油为主:地沟油、工厂油等
来源广,储量大;可有效解决废油污染问题
杂质多,预处理工艺复杂;来源分散,需要大量人力物力
微生物油脂
绿藻、硅藻、酵母等
原料充足,不消耗耕地和淡水;可规模化生产;产品附加值高
种类多,差异大,研究难度大,成本高
头豹产业研究院,整理
根据当前欧盟的规则,生物燃料被分为两大类,第一类为传统生物燃料,主要包括 RME(菜籽油所制),SME(豆油所制),PME(棕榈油所制)等,目前欧洲本土生物柴油生产以及进口依然以传统生物燃料为主。第二类为先进生物燃料,原料是非食物,包括 PARTA 和 PARTB 两种类型,PARTA 主要以各种农作物的非使用部分为原料,包含秸秆、藻类、棕色油脂、木质纤维素、松油、妥尔油等;PARTB 主要以废油脂、
动物脂肪作为原料。
图表 4 欧标准下生
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