煤化学工程课件-煤气的净化.pptVIP

§ 5．9 煤气的净化 煤气净化的目的： 根据煤气的特点用途，清除粗煤气中有害杂质，使其符合用户的要求，并尽可能回收其显热及有价值的副产品。 1.脱除煤气中酸性气体的重要性 ⑴H2S气体脱除的必要性 ①硫化物的分类 但高温变换时，有机硫转变无机硫，故煤气脱硫主要指脱H2S ， H2S占总硫量的90%以上。 无机硫化物：硫化氢等 有机硫化物：二硫化碳、硫氧化碳、硫醇、噻吩等 ② H2S气体脱除的必要性： H2S气体及其燃烧产物SO2有毒； 酸性气体腐蚀输气管路及设备； 若煤气用于化工合成原料时， H2S会使催化剂中毒。 ⑵ CO2有脱除的必要性 CO2含量降低煤气热值； 其脱除方法与脱H2S类似。 2.脱硫方法的分类 ⑴干法 优点：可脱无机和有机硫，且脱至极精细，工艺设备简单，操作维修方便，小厂多用。 在选用反应活性好硫容高的脱硫剂的前提下，干法脱硫脱硫效率高，比较适宜处理含H2S较低的煤气，因为，煤气中H2S过高会造成脱硫剂很快失效。 缺点：脱硫剂再生困难，需要周期性生产，设备庞大，不宜处理含硫量高的煤气（可做二级脱硫），，一般与湿法配合。 ★氧化铁脱硫技术 ①生产过程原理 氧化铁脱硫和再生反应过程如下： a:脱硫过程：　2Fe(OH)3+3H2S →Fe2S3+6H2O　Fe2S3→ 2FeS+S↓ 　Fe(OH)2 + H2S → FeS+2H2O b:再生过程：　2Fe2S3+3O2+6H2O → 4Fe(OH)3+6S↓ 4FeS+3O2+6H2O → 4Fe(OH)2+4S↓ ②脱硫的条件 温度：28~30℃； 水分不低于30%（由于放热，脱硫前需要往煤气中加入一些蒸汽）； 一定氧气的需要量（焦炉煤气中通常含氧0.5%~0.6%可满足脱硫再生需要）。 ③氧化铁脱硫剂制备: 为沼铁矿或铁屑和木屑按1：1比例混合制成，再喷洒适量的水调湿30%~40%，加少量0.5%熟石灰，反复翻晒制成（置大气中3个月），其PH值一般为8-9左右。 ④干法脱硫装置： 塔式和箱式 箱式： 长方形的槽；箱内用钢板焊接成或钢筋混凝土制成，内壁涂一层沥青或沥青漆； 水平面截面一般25~50m2，总高1.5~2m； 箱内水平格子上装有四层四层厚为400～500mm的脱硫剂 ； 脱硫装置常用四组设备组成，三组并联操作，另一组备用。 ⑤干式氧化铁法脱硫缺点： 设备笨重，脱硫剂再生大多为间歇再生； 更换脱硫剂时，操作劳动强度大，操作不当很容易起火燃烧，较为危险。 ⑵湿法脱硫 ①改良A·D·A法（改良蒽醌二磺酸钠法 ） 氧化脱硫法，脱硫效率可达99.5％以上。 脱硫液组成： 在稀碳酸钠溶液中添加等比例的2,6－蒽醌二磺酸和2,7－蒽醌二磺酸（A·D·A）的钠盐而成，为了改进操作又添加了适量的酒石酸钾钠（NaKC4H4O6）及0.12％～0.28％偏矾酸钠（NaVO3），故称改良A·D·A法。 原理： 发生的主要脱硫反应为： 脱硫： ▲H2S+Na2CO3→NaHS+NaHCO3； ▲ 2NaHS+4NaVO3+H2O→Na2V4O9+4NaOH+2S↓； 再生： NaVO3的再生： ▲ Na2V4O9+2 A·D·A（氧化态）+2NaOH+H2O→4NaVO3+2 A·D·A（还原态）； A·D·A（氧化态）的再生: ▲ 2A·D·A（还原态）+2O2→2 +2H2O + 2A·D·A（氧化态） Na2CO3的再生:　 ▲ NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O 特点： 脱硫效率高（90%），煤气适用性大，溶液无毒性，操作中易堵塞 A·D·A药品价格昂贵， ②萘醌法脱硫　　 它包括湿法脱硫及脱硫废液处理（Hirohax湿式氧化法）两部分组成。 a:原理：脱硫液： 为含有1,4-萘醌-2-磺酸铵（用作催化剂，表示成NQ）的碱性溶液，碱源为煤气中氨，即用氨水吸收硫化氢和氰化氢。 氨的溶解： NH3+H2O →NH4OH； 氨水吸收H2S和HCN：在脱硫塔进行的反应为：　 NH4OH+H2S→NH4HS+H2O　 NH4OH+HCN→NH4CN+H2O NQ 作用下析出硫：NH4HS+ NQ（氧化态） +H2O→NH4OH+S↓+ NQ（还原态） NQ 和NH4OH的再生：在再生塔吹入空气，在催化剂（NQ）作用下氧化再生，这时发生反应为：　　NH4HS＋0.5O2 → NH4OH＋S↓　　NQ（还原态）+0.5O