北中大中药化学讲义02中药化学成分的一般研究方法.docxVIP

1 第二章 中药化学成分的一般研究方法 第一节 中药化学成分及生物合成简介 一、 中药化学成分类型简介 植物在生长时期进行的一系列新陈代谢过程， 形成和积累了种种化学物质。在学习中药 化学成分的研究方法前， 首先需要对中药的化学成分类型及其一般的理化性质有所了解。下 面就已知重要类型的中药化学成分的理化性质作一简要介绍，详细内容可参见本书有关章 节。 (一) 糖类 是中药中普遍存在的成分，根据其分子水解反应的情况，糖类可以分为 单糖类、低聚糖和多聚糖类及其衍生物。单糖多为无色晶体，有旋光性，味甜，易溶于水， 难溶于无水乙醇， 不溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。低聚糖通常是由 2~9 个分子的单糖 脱水缩合而成的化合物。它们仍易溶于水， 但难溶或几乎不溶于乙醇等有机溶剂。故在含低 聚糖的水提液中加入乙醇时，低聚糖可沉淀析出。多糖通常是由 10 个以上至上千个单糖脱 水而形成的高聚物， 水解后能生成相应数目的单糖。多糖已失去单糖的性质， 大多不溶于水， 有的即使溶于水，也只能生成胶体溶液。 (二) 苷类 是糖或糖的衍生物与非糖物质(称为苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接 而成的化合物。多数是无色、无臭的晶体， 能溶于水， 可溶于乙醇、甲醇， 难溶于乙醚或苯 中，有些苷可溶于乙酸乙酯、氯仿中。而苷元则大多难溶于水，易溶于有机溶剂。 (三) 醌类化合物 是一类分子中具有醌式结构的化合物。分子中多具有酚羟基， 有一 定的酸性。游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂， 微溶或难溶于水。结合成苷 后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解。 (四) 苯丙素类化合物 是一类分子中以苯丙基为基本骨架单位(C6-C3)构成的化合物。 其中香豆素和木脂素为其典型化合物。 1 ． 香豆素 其基本骨架可视为由邻羟基桂皮酸形成的内酯， 在稀碱溶液中内酯环可水 解开环， 生成能溶于水的顺邻羟桂皮酸的盐， 加酸后可环合成为原来的内酯。游离香豆素溶 于沸水，甲醇、乙醇和乙醚；香豆素苷类溶于水、甲醇、乙醇。 2 ． 木脂素 游离木脂素为亲脂性， 难溶于水， 能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。木脂 素苷类水溶性增大。 (五) 黄酮类化合物 泛指具有两个苯环通过中间三碳链相互联结而成的一类化学成 分。多具有酚羟基， 显酸性。游离黄酮类化合物易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机 溶剂及稀碱溶液中。黄酮苷类化合物一般易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等极性溶剂。 (六) 萜类和挥发油 凡由甲戊二羟酸衍生、且其基本母核的分子式符合(C5H8)n通式的 衍生物为萜类化合物。根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类， 如单萜、倍半萜、二 萜等。单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体， 在常温下可以挥发， 或为低熔点的固 体。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。游离萜类化合物亲脂性强， 易溶于醇及脂溶性有机溶 剂，难溶于水， 但单萜和倍半萜类能随水蒸气蒸馏。具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水， 酸化后， 又从水中析出。萜类苷化后具有一定的亲水性， 能溶于热水， 甲醇、乙醇等极性溶 剂。 挥发油又称精油， 是一类可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体物质。这类物质所 含化学成分比较复杂， 来源不同所含的成分颇不一致， 但主要是由萜类和芳香族化合物以及 它们的含氧衍生物如醇、醛、酮、酸、酚、醚、内酯等组成； 此外还包括含氮及含硫化合物。 挥发油为无色或淡黄色的透明油状液体， 具芳香味， 常温下能挥发， 有较强的折光性和 2 旋光性；在水中的溶解度极小，易溶于大多数有机溶剂中，如乙醚、苯、石油醚、乙醇等。 (七) 生物碱 是一类存在于生物体内的含氮有机化合物，具有碱的性质，能与酸结合 成盐。游离的生物碱大多不溶或难溶于水， 能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有机溶剂。 而生物碱盐尤其是无机酸盐和小分子有机酸盐则易溶于水及乙醇， 不溶或难溶于常见的有机 溶剂。 (八) 甾体类化合物 是一类结构中具有环戊烷骈多氢菲甾核的化合物。甾体皂苷元多 有较好的结晶形状， 能溶于亲脂性溶剂中如石油醚、氯仿等， 而不溶于水。甾体皂苷一般可 溶于水， 易溶于热水、稀醇。不溶或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。甾体皂苷的水 溶液多具有发泡性、溶血性及鱼毒性。 (九) 三萜类化合物 是一类基本骨架由 30 个碳原子组成的萜类化合物。三萜皂苷元多 有较好结晶， 能溶于乙醚、氯仿等亲脂性溶剂， 不溶于水。三萜皂苷多为无定形粉末， 难溶 于乙醚、石油醚等溶剂， 可溶于水， 易溶于热水、稀醇、热甲醇和热乙醇中。含水丁醇或戊 醇对皂苷的溶解度较大， 常作为提取皂苷的溶剂。三萜皂苷的水溶液亦多具发泡性、溶血性 及鱼毒性。 (十)