农药生产中2,6-二氟苯甲酰胺的回收利用.docxVIP

农药生产中2,6-二氟苯甲酰胺的回收利用.docx

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农药生产中2,6-二氟苯甲酰胺的回收利用 1. 苯甲酰基哌类药物制剂 蠕虫是农业、林业和市政卫生的不可或缺的产品。苯甲酰基脲类杀虫剂具有杀虫活性高、杀虫谱广、残留量低、选择性强、对人畜安全等优点,是目前最理想的杀虫剂,国内外企业争先生产研究苯甲酰基脲类杀虫剂,市场潜力巨大。2,6-二氟苯甲酰胺(以下简称DFBA)是合成苯甲酰基脲类杀虫剂-Lufenuron的重要中间体 2. 废水预处理中膜技术的应用 (1)传统工艺 含氟有机废水的传统处理工艺是物化法、沉淀法、吸附法、生化法、MVR等组合处理废水中的不达标物 然而,此组合工艺处理效果差、成本高,主要体现在:MVR工艺能耗高,且浓缩结晶成分杂质含量高,回收利用难度较大;生化工艺因含氟废水可生化性差、生物毒性大,处理效果也不理想;物化法主要是采用高级氧化将含氟有机物分解成小分子有机物,造成了有价资源的浪费。 在传统工艺处理含氟废水的成本方面,全国每年有2000万吨含氟废水排放,因处理不当造成的直接经济损失高达3亿多元。随着市场需求的增大,产业规模也相应增大,造成的物料浪费和经济损失也逐年增多。以江苏某化工厂为例,其年产500吨DFBA,产生的废水量大约15000吨左右,平均每天排放50吨废水,传统废水处理工艺费用为150-180元/吨,每年废水处理费用高达255万元,企业处理成本非常高,迫切需要采取高效节能、高回用率的新处理工艺。 (2)膜处理(EDO)法 高效阻垢电渗析膜技术(Effective electrodialysis and osmosis couple technology,以下简称EDO)是针对性质类似的含氟有机废水开发的特种工业废水处理浓缩回收工艺,EDO是在电渗析(以下简称ED)、反渗透(以下简称RO)的基础上发展起来的,是二者耦合集成工艺,主要包括ED除盐分离过程、RO浓缩两个过程,简单流程如图2所示。 以含DFBA的废水为例,EDO技术的处理过程是:首先利用ED单元将废水中的Na EDO的核心是膜法工艺,具有投资成本低、能耗低的优势,与传统MVR技术相比,投资成本降低50%,运行能耗减少60k Wh/m 3. 反渗透ro浓缩单元-脱盐、浓缩 (1)设备 以EDO工艺单元为核心,还包含预处理、冷却离心及蒸发结晶等单元,处理规模为100t/d,工艺流程如图3所示。 (1)预处理单元 预处理单元主要包括多介质过滤器、精密过滤器。多介质过滤器内装填不同级别粒径的石英砂,去除废水中的颗粒物、悬浮物等粒径在100μm以上的污染物,保障EDO单元的安全运行。精密过滤器内装填精度为5μm的滤芯,去除砂滤后的微小颗粒,以避免EDO工艺单元中反渗透膜被污堵。 (2)EDO工艺单元 三个ED单元,组器除包含传统的配水板、隔板、阴阳离子交换膜等组成的浓淡室以外,内置了特殊的极板,可有效实现含氟废水的脱盐、浓缩分离。一级ED作为含氟废水的一级浓缩,可实现含氟废水的初步脱盐、分离,二级ED可对一级ED产生的浓盐水进行进一步浓缩达到更高的浓度。RO是EDO工艺中核心的脱盐、浓缩单元,主要由高压泵、RO膜组件等构成,RO将一级ED产生的含有DFBA的淡水进行再次浓缩,淡水进行回用,浓水DFBA浓度升高,盐浓度也随之升高,可进入三级ED处理再次进行淡化。 (3)冷却离心及蒸发结晶单元 冷却离心单元是DFBA的结晶分离单元,包括离心机和降温设备,二级ED系统将高浓度的DFBA液体送入到冷却离心单元,分离出DFBA晶体,产生的淡水再次回用。三级ED产生的浓水最终进入蒸发单元,结晶分离出Na (2)方法 整个中试流程分为三阶段,包括一级ED脱盐预浓缩及二级ED再浓缩、RO浓缩淡化、三级ED脱盐浓缩,如图3所示。 第一阶段,利用ED1对含氟废水进行脱盐和预浓缩。含氟废水含盐浓度淡化至2000mg/L,浓水浓度达到10000mg/L,再由ED2浓缩到230000mg/L,浓水回到ED1循环脱盐。 第二阶段,利用RO对ED1的淡水进行再次淡化浓缩,RO淡水处理到100mg/L以下可作为ED单元浓水的补水及中水回用,RO浓水中DFBA的含量升高至3.6%。 第三阶段,利用ED3对RO浓水进行再次脱盐和浓缩。淡水中DFBA(3.6%)送往离心单元离心结晶,浓水回到ED1循环脱盐。 4. 反渗透回用和反洗性能 (1)进出水质及分析 中试进水水量100t/d,经过对整个中试系统进行调试,达到稳定平衡状态,进出水水质如表1所示。 从表1中可以看出,ED脱盐浓缩可以达到预设值,只有少量的DFBA进入浓水侧,物料损失率小于1%;RO淡水可达到100mg/L以下,水回收率65%;整套系统水的回收利用率达到了90%,DFBA可浓缩到3.5%,硫酸钠浓缩到22%。 ED的脱盐过程与一般硫酸钠脱盐效果大致相同,未受到有机物

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