硫化氢综合利用的研究.docxVIP

硫化氢综合利用的研究 能源是人类生存和发展的基础。煤炭是中国的主要能源，但煤炭是“不清洁能源”。燃烧和使用的环境会严重污染，人们越来越重视能源的清洁和利用。近年, 人们对煤气净化认识的程度已经不止是煤气中的含尘量、含焦油量和含水量等概念, 人们开始更加重视煤气中的硫含量。大力开展煤脱硫研究, 具有全球性、现实性的意义 焦炉煤气既可作为重要的中高热值气体燃料, 用于工业和民用, 又可作为原料气用于生产合成氨、甲醇等产品。炼焦生产时, 煤料中含有质量分数0.5%～1.2%的硫, 其中有20%～45%的硫以硫化物转到荒煤气中, 形成气体杂质, 这些硫化物如不脱除将形成严重的空气污染。煤气中的硫绝大部分以H 因此, 如何变废为宝将其作为原料资源来进一步加工利用引起了大家的关注。以它为原料可以生产几十种附加值高的硫化物, 在很多领域有着广泛应用。 1 硫化氢原料的利用 硫化氢是焦炉煤气及石油加工过程中产生的有害气体, 人们十分关注硫化氢的有效利用, 将硫化氢处理后的产物作为资源加以利用, 使硫化氢中的氢原料发挥其效能。王晓明等 2 用硫酸钠制件 2.1 复肥增效剂试验结果 脒基硫脲 (GTU) 是胃药法莫替丁的必备中间体, 同时脒基硫脲作为氮肥硝化抑制剂和脲酶抑制剂, 在农业发展中起到了重要作用, 对农作物产量的提高有显著的效果。肥料增效剂对提高氮肥利用率是十分有效的, 而硝化抑制剂, 脲酶抑制剂是氮肥及含氮复肥增效剂的重要类型。 以硫化氢气体为原料与双氰胺直接反应, 一步合成脒基硫脲。该方法不但为脒基硫脲新的合成方法提供了实验与理论依据, 也为焦化煤气工业生产中所排放的硫化氢废气的综合利用开拓新的途径。开展硫化氢尾气的综合利用, 生产GTU, 不仅可减少大气污染, 改善环境, 而且可以变废为宝, 提高企业的经济效益 2.2 医药品中间体 硫化乙酸为一种无色或微黄色油状液体, 是生产硫甲丙脯、生物素、硫锌酸、二硫基丁二酸钠等医药品的中间体, 也是合成半胱氨酸、荷尔蒙化剂、工业消毒剂及合成硫酸的重要原料。本工艺以醋酐为原料, 硫化氢法合成硫代乙酸 2.3 高分子聚合物类 β-巯基乙醇是一种重要的精细化工产品, 它不仅是农药、染料的中间体, 而且还广泛应用于橡胶、纺织、塑料等工业, 亦可作金属缓蚀剂及金属钝化剂, 高纯度的β-巯基乙醇可作高分子聚合物的调聚剂及链转移剂。将硫化氢气体与气化后的环氧乙烷气体按一定比例混合后, 在常压下加到装有溶剂和催化剂的反应器中合成β-巯基乙醇, 粗产品经过精馏, 可得到高纯度的β-巯基乙醇。 3 甲硫酸副产甲硫醚 硫化氢与甲醇在载有钨酸钾的活性氧化铝催化下, 生成甲硫醇, 副产品为甲硫醚。甲硫醇的生产方法主要是硫化氢甲醇法, 已有专利报道并在重庆兴发金冠集团建成了年产万吨二甲基硫醚装置投入正常生产, 副产甲硫醇。此装置改变催化剂和回收条件就可以主产甲硫酸副产甲硫醚。因为主副产品都有非常好的市场, 所以也使生产工艺简化, 效益增加。甲硫醇主要用途是做蛋氨酸, 也可以做甲磺酸、甲磺酰氯、西草净、灭多威、附臭剂等等。副产品甲硫醚主要用做二甲基亚砜的原料。目前, 由于甲硫醇的严重不足, 限制了蛋氨酸的发展和畜牧业的发展。因此甲硫醇具有广阔的发展前景 4 德国注水剂. 1988年荷兰Comprimo等公司合作开发了超级克劳斯工艺 (SuperClaus) , 并在德国文特塞尔 (wintershall) 天然气净化厂克劳斯硫回收装置 (100t硫/d) 上工业化试验成功。超级克劳斯工艺有两种类型:Super Claus-99型和SuperClaus-99.5型 除克劳斯工艺可以回收硫磺外 5 氧化硫二次转化和生成硫酸 炼焦化工等行业产生的硫化氢气体经燃烧、降温、除雾后, 进入干燥循环系统用硫酸脱除水分, 将二氧化硫气体经换热设备升温后进行第一次转化, 生成三氧化硫, 用硫酸吸收掉气体中的三氧化硫后再去进行第二次转化, 使二氧化硫尽量转化成三氧化硫, 再用硫酸吸收掉气体中的三氧化硫, 然后气体达标排放, 三氧化硫被吸收后生成硫酸 (硫酸浓度78%～110%) 。此工艺不但充分利用了硫化氢资源, 充分回收了热量, 而且对设备腐蚀小, 工艺连续稳定, 安全性好, 工艺简单。所得硫酸产品质量好、浓度高, 因此应用广泛 6 用回收二甲基亚硝酸根 目前国内外粗煤气及天然气加工行业对硫化氢处理普遍为通过CLAUS硫磺回收工艺回收硫磺 7 利用硫化氢废气作 从国内外粗煤气中硫化氢废气处理技术的发展趋势看, 有机中间体及化工企业开发先进的绿色工艺是企业生存和发展的必经之路。 综上所述, 综合利用粗煤气中硫化氢废气进一步生产下游产品, 非常具有发展前景。硫化氢废气的综合利用不仅减少了废气的排放量, 保护了我们的环境, 而且有效的利用了