催化燃烧技术在炼油污水场代药处理中的应用.docxVIP

催化燃烧技术在炼油污水场代药处理中的应用 原油作为重要的勘探对象，在加热、加压、氧化或氧化过程中，大量复杂的有机化合物，如硫、氮、氧等。在某些技术条件下，它会发生变化和分解，并产生大量具有特殊味道的硫、有机硫、氨、有机胺、有机质等有害物质。这些恶臭物质随着生产废水排至污水处理场,集中散发到大气中。废气中所含的污染物主要有挥发性有机物、硫化氢、有机硫化物等。 1 废气排放源分析 洛阳分公司炼油污水处理场位于厂区东南角,处理规模为700 t/h(含油污水550 t/h、含盐污水150 t/h),实际处理量350～400 t/h,处理后部分回用,部分排放至黄河。目前,炼油污水处理场原则工艺流程如图1所示。 由于上游炼油生产装置排出的含硫、含油、含酸碱、含盐废水浓度和温度较高,且总进口和部分处理设施是敞开式的,估算总进口、均质罐、斜板隔油池、涡凹气浮池、加压溶气气浮池、水解酸化池等散逸的废气经混合后总烃浓度达1 000～6 000 mg/m3,总硫0～200 mg/m3。其中,隔油池是炼油厂重要的污水处理设施,也是主要的恶臭污染物排放源之一。隔油池排放的大气污染物以高浓度油气为主,含有少量的硫化氢、甲烷等。炼油污水处理场恶臭气体样品成分分析见表1。 分析结果表明:(1)从废气组成来看,种类复杂,主要以烃类、苯系物和硫化物为主,总烃比例占75%～80%;(2)从化合物种类来看,甲烷、甲苯、硫化氢分别为总烃、苯系物、硫化物的主要组成部分。恶臭气体污染物质分布广、影响范围大。同时,由于恶臭污染源为局部的无组织排放源,具有短时性和突发性的特点,难以捕捉和收集,也给评价和治理带来了困难。 2 脱硫及总烃浓度均化-催化燃烧 国内对恶臭污染的治理处于起步阶段,目前常用的恶臭处理方法有水洗法、冷却法、吸附法、溶液吸收法、臭氧氧化法、催化燃烧法、生物脱臭法等,这些方法均存在一定的局限性和不同的针对性。 炼油污水处理场散发的废气中含有挥发性有机物、硫化物、有机硫等,尤以总进口、均质罐、气浮池和水解酸化池等前端污水处理设施散发的恶臭严重,总烃含量较高,综合考虑各种处理方法的优缺点及调研结果,决定采用催化燃烧法对炼油污水处理场恶臭气体进行治理。 催化燃烧法是在催化剂存在的条件下,把燃料气与臭气混合后在高温下燃烧,此法具有燃烧温度低,停留时间短,处理效率高的优点。通用方程式如下: CnHm+(n+m/4)O2→催化剂nCO2+(m/2)H2OCnΗm+(n+m/4)Ο2→催化剂nCΟ2+(m/2)Η2Ο 抚顺石油化工研究院(FRIPP)一直致力于石化污水处理场大气污染的调查和治理研究,从2003年开始,成功地将“脱硫及总烃浓度均化-催化燃烧”技术用于污水处理场隔油池、浮选池、调节池、总进水口、浮渣罐、污油罐、碱渣罐、事故池等挥发性有机废气的处理,处理后的气体无恶臭气味,非甲烷总烃、苯、甲苯、二甲苯和硫化氢等指标符合国家排放标准,有效地解决了污水处理场的恶臭问题。该技术已经在中国石油化工股份有限公司广州分公司、天津分公司、安庆分公司和茂名分公司等单位得到推广应用。目前,上述几家企业的废气处理装置正在稳定运行,废气净化效果良好。催化燃烧技术工艺流程见图2。 “脱硫及总烃浓度均化-催化燃烧”技术主要包括三个部分:(1)预处理单元以脱除废气中的硫化物,脱硫剂选用一定浓度的碱液,并根据饱和度及去除效率进行更换。(2)总烃浓度均化罐使用由FRIPP研制的特种活性炭,以脱除硫化物,防止催化剂中毒;通过活性炭的吸附与解吸使总烃浓度得到均匀化处理,防止催化燃烧反应器温度剧烈波动。(3)催化燃烧反应单元,应用催化燃烧催化剂,使VOC在较低的温度(200～450 ℃)下,氧化为无害的CO2和H2O。催化燃烧的催化剂以金属及金属化合物使用最多,其中贵金属Pt,Pd催化剂最常用,也有以Al2O3为载体或金属为载体的催化剂。本套装置采用FRIPP自主研制的WHS-1催化剂。 3 催化燃烧废气 该催化燃烧装置所处理的废气为洛阳分公司污水处理场总进口、斜板隔油池、涡凹气浮池、加压溶气气浮池、水解酸化池和均质罐等逸散的含烃、硫化氢和有机硫化物的混合挥发性有机气体。装置建设规模3 000 m3/h,总烃浓度为1 000～6 000 mg/m3,总硫浓度0～200 mg/m3,其余为空气。 炼油污水处理场改造后,除总进口、均质罐、隔油池、涡凹气浮池外,其余处理设施基本上单体加盖密闭已实施,但没有引风设施和处理设施。本项目对总进口、均质罐、隔油池及涡凹气浮池等进行加盖密封,并通过引风系统引到废气处理装置,利用“强化脱硫-浓度均化-催化燃烧技术”的联合处理工艺。因洛阳分公司污水处理场废气中含有较高浓度的硫化氢,为防止催化剂中毒,在恶臭气体无害化处理前,需设置碱洗塔,以充分降低硫化物含量。因此,催化燃