发酵废菌体制备甲壳素和壳聚糖的研究进展.docxVIP

发酵废菌体制备甲壳素和壳聚糖的研究进展 甲壳动物化合物也被称为i-sipam，它们的化学名字为-（1.4）-2-羟色胺-2-d-c-o（图1），属于氨基糖的共态遗传因素。壳聚糖是由甲壳素脱乙酰基得到的,在常温下为白色无定型、半透明、略有珍珠光泽的固体,是阳离子聚合物,不溶于水、碱溶液和稀的硫酸、磷酸,可溶于稀的盐酸、硝酸等无机酸和大多数有机酸。壳聚糖因大分子链上分布着许多羟基和氨基而具有良好的溶解性能和反应活性,具有很好的生物相溶性,吸附性、成膜性和通透性、成纤性、吸湿性和保湿性,并可以进行羧甲基化、酰基化、烷基化、硫酸和磷酸酯化、接枝与交联等多种化学修饰,制备结构不同、特性显著的壳聚糖衍生物。壳聚糖及其衍生物在农业、食品工业、化工、造纸、医药、环保等领域有着广泛的应用前景,并被人们称作是人类生命的第六要素。 1 皮聚糖的制备 1.1 甲壳素提取法 以虾、蟹为原料,水洗去蛋白等粘附杂质后晒干,用4%～6%稀盐酸浸泡溶去碳酸钙,再泡于10%稀氢氧化钠并加热除去结合蛋白,再经水洗、干燥得甲壳质。再经40%浓氢氧化钠加热处理脱去乙酰基,而后经水洗、干燥、粉碎得壳聚糖。一般提高反应温度,碱液浓度和延长反应时间均可提高脱乙酰化度,但会造成甲壳素主链的降解。 以家蝇蛆、家蝇蛹、家蝇羽化后的蛹壳等为原料,经清洗、破碎、脱蛋白质、脱脂肪,去除口器和脏器,脱色、脱钙,清洗制得甲壳素,再将该甲壳素置于反应器中与氢氧化钠溶液反应,在65～140 ℃下保温1～10 h,产物经过滤或离心分离,再用纯水洗净,烘干制成壳聚糖。该法制备的壳聚糖灰分、重金属和钙含量低,工艺简单,成本较低。 以柠檬酸发酵废渣为原料(柠檬酸废菌丝体含有20%～22%的甲壳素)→预处理→干净菌体→酸处理→碱处理→双氧水脱色→甲壳素→脱乙酰基→壳聚糖。此法生产成本低,并可将我国每年生产柠檬酸而产生的几十万t的柠檬酸废渣变废为宝。 1.2 利用发酵工厂的废液制备壳聚糖 利用微生物来制备甲壳素和壳聚糖的方法,可采用微生物培养法,也可以从现有的发酵工厂的废菌体提取。相比较而言,利用微生物培养法存在培养菌丝体要求高、控制严格、提取甲壳素和壳聚糖的成本过高等问题,而利用发酵工厂的废菌丝体提取甲壳素和壳聚糖不仅可降低成本,而且为综合利用发酵工厂废渣提供了一条新途径。有资料表明,已有30多种霉可用于壳聚糖的降解,如黑曲霉、鲁氏毛霉、米根霉法等都可制备壳聚糖。其中,黑曲霉是甲壳素含量最多的真菌,也是微生物法中制备壳聚糖的主要方法,它以柠檬酸废渣中的黑曲霉菌的菌丝体为原料,工艺如下: 以柠檬酸废渣中的黑曲霉菌的菌丝体为原料→孢子悬液→培养液→过滤→洗涤→干燥加1%~2%ΝaΟΗ溶液用电解法制得→甲壳素浓ΝaΟΗ高温加热→壳聚糖。 该法具有碱用量少、作用时间短、壳聚糖分子降解程度低、原料便宜易得、生产过程简单和所用设备要求不高等优点。 1.3 物理方法是制备聚糖 1.3.1 微波或半微聚糖 微波法制备壳聚糖是将材料放在微波场中,使其极性分子的取向随电场方向改变而变化,从而分子发生旋转、振动或摆动,这种扭转效应和所产生的摩擦作用会产生大量的热,使材料分子运动和分子间碰撞频率加剧,在极短的时间内达到活化状态。 制备过程:净虾蟹甲壳脱蛋白质、脱钙稀ΝaΟΗ、稀ΗCl交替浸2次→脱色丙酮回流→甲壳素粉碎、脱乙酰基50%ΝaΟΗ微波5min(500W)→壳聚糖。该法制备壳聚糖能耗低、速度快。 1.3.2 辐射降解法 用放射性射线照射壳聚糖,使其分子产生电离或激发等物理效应,进而产生化学变化,既可使分子间构成化学键而形成辐射交联,又可导致分子链断裂而形成辐射降解。过程无需添加物的固相反应,反应容易控制,无污染。将壳聚糖在低剂量的γ射线辐射下即可发生糖苷键断裂,发生较大的粘度变化,所以在不同辐射剂量的条件下可得到不同分子量的产品。 1.3.3 降解降聚物的制备 将壳聚糖溶于稀乙酸后置于超声波发生器中,在60 ℃下产生降解,可得到一定量低聚物。该法反应温和,壳聚糖中的-NH2含量不随降解时间变化而变化,即在低温下进行降解的过程中不会发生-NH2基被缔合的反应。 2 壳聚糖纺丝织物的生产 在纺织工业中,壳聚糖主要应用于两方面:一方面是利用壳聚糖的成纤性纺制纤维,开发制作织物;另一方面利用其能溶于稀酸的性质和其化学反应活性,对织物进行后整理,赋予织物优良的性能。 2.1 壳聚糖用于纤维产品的应用 2.1.1 干法纺丝纤维 壳聚糖纤维的生产方法主要有湿法纺丝法和干法纺丝法。湿法纺丝法是壳聚糖纤维制备的一般方法,先将壳聚糖溶解在溶剂中配成纺丝原液,经喷丝后在凝固浴中制成固态原丝,然后在拉伸浴中进行拉伸、洗涤、干燥等后处理而得到纤维成品;干法纺丝是以乙酸为溶剂进行壳聚糖纤维纺制。通过选择合适的工艺条件——纺丝过程中空气层、喷头