乳浊釉在陶瓷工业中的应用.docxVIP

乳浊釉在陶瓷工业中的应用 蓝桃装饰是一种常见的陶瓷装饰方法，已经广泛使用。乳浊釉即白色不透明光泽釉。它是由于釉玻璃中存在着与基质玻璃相折射率不同、体积微小的第2相或第3相物质, 当光线通过釉层时, 乳浊粒子使光线产生散射作用从而造成釉层不透光的现象。 根据乳浊粒子的聚集状态, 乳浊釉可分为3类:一是基质玻璃中存在一定数量的微小晶体, 称为晶相乳浊釉;二是釉熔体在冷却过程中发生液-液分相, 在基质玻璃中分离出体积微小分散度较高的第2相玻璃, 称为分相乳浊釉;三是在釉玻璃表面层以下存在大量微小气泡, 称为气相乳浊釉。其中晶相乳浊釉又分为原始晶粒乳浊釉和析出晶粒乳浊釉2种。前者是通过外加难熔物质实现釉的乳浊, 最常用的有锆浊釉;后者是在烧成过程中从釉玻璃中自发析出乳浊粒子造成乳浊。 1 蓝眼晶相 1.1 硅酸锆在釉料中的乳浊作用 20世纪20年代, 开始引用锆英石作为釉料乳浊剂, 后来又开始使用锆英石取代氧化锡, 降低了瓷砖装饰用釉料产品成本。锆英石作为生料锆乳浊釉的乳浊剂, 以其热膨胀系数小、对烧成气氛不敏感、适应性强、性能稳定、乳浊效率高等优点, 已成为建筑卫生陶瓷生产的重要原料之一。 硅酸锆在釉料中具有乳浊作用, 主要是利用其折射率与基础釉折射率的差异, 当光线进入釉层后, 在硅酸锆微粒和玻璃相的界面上产生折射和反射, 使釉层乳浊起到乳浊作用。硅酸锆与基釉折射率差值越大, 乳浊效果越好, 硅酸锆的折射率为1.94, 基釉的折射率一般在1.5~1.6。当其粒径相当于入射光波长的1/2时, 散射力最强, 乳浊效果最好。釉层中的硅酸锆微粒一部分是没有熔融而残留在釉中的硅酸锆颗粒, 另一部分是熔融后在冷却过程中析出的硅酸锆微晶, 在生料釉中起乳浊作用的主要是残留在釉中的硅酸锆微细粒子。 随着锆英砂的大量使用, 国内的高档锆英砂储备不足, 大量依靠进口, 导致高档锆英砂的价格一路上升。而且锆英砂是与放射性元素伴生的, 其放射性元素在后期加工中很难除去, 对人的健康有害。在将来工业应用中, 锆英石会被部分甚至完全取代。 1.2 新型钛乳浊釉的制备 钛乳浊釉有用量少、成本低等优点, 制成的乳浊釉遮盖能力极强, 钛乳浊釉的研究在国外已经过几十年的漫长的研究过程, 从最初的金红石乳浊相发展到CaO·TiO2·SiO2, CaO·TiO2, MgO·TiO2等新晶相。蔡滨生、戴长禄、王春玲等对钛乳浊釉进行了一系列的改进, 选定K2O-Na2O-CaO-MgO-ZnO-Al2O3-SiO2多元系统为基础釉系统该新型乳浊釉具有适应性广, 能适用于多种坯体的釉面装饰, 釉面乳浊效果良好、白度高, 可制成光泽、半无光或无光釉, 且该釉具有烧成温度范围宽的特点。2002年中国地质大学张素新等对钛乳浊釉进行了扫描电镜的研究, 进一步探讨了钛乳浊釉的机理。 氧化钛的乳浊过程属于再析晶产生的乳浊。将氧化钛引入配料中后, 通过高温将各种成份熔炼为钛酸盐玻璃体, 在研磨后上釉烧成条件下析出晶体产生乳浊。在熔制玻璃阶段, 是打断原有化合物的化学键, 形成新的含钛的硅酸盐玻璃体。这一过程形成越完全, 它在烧成时的乳浊性越好, 所反映出的白度越高, 其白度越纯正。若加氧化钛原料直接烧成, 虽然可以得到乳浊釉, 但其白度低, 而且白中带灰, 颜色白而不纯。 但钛乳浊釉容易形成非化学配比结构而带色, 且钛釉对温度和气氛敏感而呈色不稳定。其乳浊釉很容易得到黄色, 主要是因为析出的晶粒过大和析出的晶体总量过剩所导致的。要使陶瓷钛乳浊釉得到纯正的白色, 关键控制好氧化钛在陶瓷玻璃中的重新析晶的乳浊过程。 2 面分相结构的共同特点 几乎所有的多元系统都存在着不同程度的分相。利用分相原理可以制造具有合适显微结构和乳浊外观的自生乳浊玻璃, 即乳浊粒子是在烧成或二次热处理过程中形成的分相液滴, 而非外加的不熔晶粒。 釉面分相结构的共同特点为:孤立相呈均匀分散的球滴状 (平均长短径比值z1.2) , 其体积分数?p超过35%, 球滴的平均等效直径D落在0.15~1.32 μm范围内, 接近可见光的波长范围。因此, 分相釉的?p值为锆釉的4倍左右, 而孤立相的尺寸比锆釉相更小, 更接近于可见光的波长范围, 利于使入射光线发生衍射, 产生乳浊效果。但分相釉的不利之处在于液滴相与基质相较小的折射率差值Δn0.2, 而ZrSiO4与基质的Δn达0.4, 小的Δn使散射因子降低。但综合起来, ?p和D的优势可以弥补Δn的不足, 而使分相釉达到与锆釉相当的乳浊程度。 2.1 铁红釉的化学组成及文化内涵 50年代末, 日本学者加藤悦三首开分相釉研究先河, 以后的近20年时间里, 陶瓷学者对釉分相的研究主要集中在结构观察和分相对釉化学稳定性、力学性能等的影响。 70年代中后期, 景德镇研制成功铁红釉, 经