纳米碳酸钙成核剂对聚丙烯微孔膜结晶与熔融性能的影响.docxVIP

纳米碳酸钙成核剂对聚丙烯微孔膜结晶与熔融性能的影响 自cast发明了热态相分离（模型）法制备聚合物微孔膜以来，该新型制备方法已受到广泛关注。关于如何制备聚吡咯微孔膜有很多报道。除了pp含量和稀释剂类型（所谓稀释剂，是指在高温下形成pp的溶剂，降低温度和随着pp而形成的分相试剂）、粗化温度和时间外，成核剂还会影响微膜的微观结构和形状。另一方面，添加成核剂可以提高成核剂的质量，缩短结晶时间，尤其是使用纳米碳和二甲酸复合成核剂的情况。颗粒的体积是这样增加的。另一方面，添加成核剂可以提高pp的晶体温度，缩短结晶时间。特别是使用纳米碳和二甲酸复合成核剂可以提高pp的晶体温度。在设计过程中，上述两种影响可以改变微结合的微结合结构。此外，添加纳米碳可以促进pp部分产生晶体，这可以提高材料的抗冲强度、断裂率和伸长率。这无疑对高密度的微结膜是有利的。利用纳米碳、纳米碳和庚二酸在纯pp中的应用已经报告，因此，在设计过程中，使用机和有机碳复合成核剂的方法很少。在这项工作中，我们选择了邻苯二甲酸二丁酯（dap）的混合颗粒作为稀释剂，纳米钙化作为有机成核剂，庚二酸作为有机成核剂。采用gips-稀释法制备聚吡咯颗粒膜。结果表明，纳米钙化、纳米钙化、庚二酸复合成核剂的剂量对聚吡咯颗粒的结构反应着重要的影响。 1 实验部分 1.1 实验试剂和试剂 聚丙烯 (PP) , T30S, 山东齐鲁石油化工有限公司;大豆油, 食用品, 中外合资东海粮油工业 (张家港) 有限公司;邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) , AR, 上海凌峰化学试剂有限公司;纳米碳酸钙, 粒径80 nm, 未经表面处理, 南京海泰纳米材料有限公司;庚二酸, AR, 上海虹生实业有限公司;其它试剂均为市售分析纯. 1.2 pp微生物膜的制备 预先将大豆油/DBP按质量比6∶4混合成混合稀释剂, 将纳米碳酸钙在混合稀释剂中超声波分散10 min后备用.称取稀释剂 (含成核剂) 35 g、PP15 g, 采用Brabender流变仪W50EHT-3Zones混合器, 在180℃、40 r/min的条件下混合20 min后冷却固化, 取出得到混合样.混合样切下厚1~2 mm的薄片放入口径15 mm的平底试管中, 在温度为180℃烘箱中加热10 min, 待试样完全熔融后取出, 迅速置于30℃水浴中淬冷20 min.待其完全冷却后加入适当的萃取剂 (如甲醇、正己烷) , 约每4 h换一次萃取剂, 萃取24~36 h.萃取完成后放入真空度约为0.1 MPa的真空烘箱中干燥12 h, 将剩余萃取剂蒸发除去后即得PP微孔膜试样. 1.3 孔径分布方差 将膜试样放在液氮中淬断, 用粒子溅射仪在表面镀一层金膜, 然后用日本Akashi公司SX-40扫描电子显微镜进行观察和拍照.将扫描电镜照片用Sigmascan软件随机测量约100个孔, 把测得的孔径输入Statistica软件求得最可几率分布孔径, 再输入Excel求得孔径分布方差δ2. 1.4 孔隙率的测定 将一定重量的PP微孔膜于异丁醇中浸泡24 h, 取出后用滤纸轻轻吸去表面附着的异丁醇, 迅速称重.根据下式计算孔隙率Ak: 式中,W1和W2分别为浸泡前后PP微孔膜的重量;ρ1为PP密度;ρ2为异丁醇的密度. 1.5 熔融曲线的测定 采用Perkin-Elmer DSC-7C型热分析仪, 将10 mg含有成核剂的PP/大豆油/DBP (30/42/28) 混合物从50℃开始以20 K/min的速度升至200℃保温3 min消除混合样自然冷却时的热历史;然后以10 K/min的速度降温至50℃得到结晶曲线, 再以20 K/min的速度升温至200℃得到熔融曲线.结晶度C由下式计算得到: 式中, ΔHf是PP/大豆油/DBP混合试样的熔融热焓, J/g;0.3是指混合试样中PP的浓度30%;ΔH*f是iPP 100%结晶的熔融热焓, 209 J/g. 采用XD-3A宽角X射线衍射仪 (WAXD) 于室温下测定PP的晶型, 工作电压35 kV, 电流15 mA, 扫描速度4 (°) /min.所用试样同DSC的试样一样, 200℃下10 K/min的速度降温至50℃, 保证热历史条件一致. 1.6 浊点lc东南角 用刀片切取微量PP/大豆油/DBP/成核剂混合样放入两载玻片中间后置于X-4熔点仪加热台上, 加热至熔点以上 (180℃) 时使其完全透明, 恒温5 min后, 以1 K/min的速率冷却, 在试样由透明变为浑浊的时候记录对应的温度即得该试样的浊点 (Tcloud) . 2 结果与讨论 2.1 纳米碳酸钙成核剂对pp结晶能力的影响 采用DSC研究高稀释剂条件下 (PP/大豆油/DBP=30/42/28) , 纳米碳酸钙的加入对PP成核效果和结晶性能的影响