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凹凸棒石热处理改性及其吸附低浓度磷的研究 目前，由于磷污染，全国河流、湖泊、水库和沿海水体的富营养化问题十分严重。传统的水处理技术和水质保障面临着重大挑战，对景观、渔业、人类健康等也有很大的影响。随着工业污水治理能力的加强,低浓度含磷废水成为磷的主要来源,也是目前造成水体富营养化的主要原因。因此,各类工业废水、生活污水以及受污染的河水需要进行更加严格的处理来控制各类水体的磷浓度。水中磷净化技术研究热点也从高浓度磷转向低浓度磷污染治理。 水中磷的去除方法大致分为两大类,即生物法和物化法。物化法又可分为化学沉淀法、离子交换法、结晶法和吸附法等。对低浓度磷的处理主要依赖吸附法,是目前除磷研究的热点。 已经有很多学者对矿物材料吸附磷的性能进行了研究,其中方解石、高岭土、膨润土、凹凸棒石黏土、蛭石和铁氧化物等对磷的吸附受到广泛关注。凹凸棒石黏土作为一种重要的纳米矿物资源,其改性吸附除磷作用也受到高度重视。虽然凹凸棒石黏土改性方法及其对磷的吸附效果评价方面已经取得一些成果,但是到目前为止对改性凹凸棒石黏土吸附除磷作用机理的认识还十分模糊。比较多的研究工作是基于凹凸棒石黏土加工企业提供的矿粉开展改性和吸附除磷实验。由于市售矿粉矿物组成差异和不稳定,导致材料吸附除磷效果不一,对改性作用的机制和本质缺少认识。本项目通过不同矿石热处理改性后除磷效果的对比和热处理结构演化,探索凹凸棒石黏土热处理改性提高除磷吸附性能的原因。 1 除磷工艺及含磷废水预处理 实验样品取自安徽省明光市官山凹凸棒石黏土矿。考虑到凹凸棒石黏土主要矿物组成及特征,选择5种类型凹凸棒石黏土作为典型样品:灰白色凹凸棒石黏土、粉红色凹凸棒石黏土、蒙脱石凹凸棒石黏土、蛋白石凹凸棒石黏土、白云石凹凸棒石黏土。 上述样品经破碎后过200 目筛(筛孔直径为0.074mm),分别在400、500、600、700、800℃煅烧2h,然后放入样品瓶中备用。用日本岛津1800X射线荧光光谱分析仪器分析样品的元素组成。用丹东浩圆2700型X射线衍射仪分析样品的物相组成和结构状态,铜靶,电压为40kV,电流为30mA,扫描速率为4(°)/min。 除磷实验用分析纯磷酸二氢钾配制模拟含磷废水。先配制100mg/L的磷贮备液,使用时再以蒸馏水稀释至5mg/L。准确称取0.1g凹凸棒石黏土于150mL锥形瓶中,添加50mL的5mg/L模拟含磷废水,将锥形瓶密封置于水浴恒温振荡器内,在25℃以180r/min振荡2h达到吸附平衡,将混合液3 000r/min离心5min,取上层清液用钼酸铵分光光度法测定残存磷浓度,计算磷去除率。所有吸附实验平行做3组,取平均值。 2 结果与讨论 2.1 凹凸棒石矿物组成 从表1可以看出:白云石凹凸棒石黏土,因含有较多的白云石而富钙、镁,低硅、铝;蛋白石凹凸棒石黏土,因含有较多的蛋白石而富硅,低铝、钙、镁;蒙脱石凹凸棒石黏土相对于凹凸棒石黏土富铝、铁,低镁。 5 种类型的凹凸棒石黏土的X射线衍射(XRD)分析结果见图1。其中主要矿物组成包括凹凸棒石、白云石、蒙脱石、蛋白石以及少量石英。灰白色凹凸棒石黏土和粉红色凹凸棒石黏土的矿物组成没有明显的差别,都表现为较强的凹凸棒石特征衍射峰,有少量的石英存在;蒙脱石凹凸棒石黏土表现为在低角度有很宽的蒙脱石特征衍射峰,由于蒙脱石发生了向凹凸棒石转化,蒙脱石晶体崩解成为结晶度低的碎片,所以蒙脱石的(001)特征衍射峰强度很低。蛋白石凹凸棒石黏土的突出特征是含有较多的蛋白石,其中包括3种不同结构状态的蛋白石。白云石凹凸棒石黏土的突出特征是具有很强的白云石衍射峰,由于其中的白云石具有亚微米粒径,凹凸棒石具有纳米粒径,粒径效应导致凹凸棒石的特征衍射峰被很强的白云石衍射掩盖。根据化学物相分析结果,该样品中白云石的含量大致为70%,凹凸棒石的含量大约24%,其他组分(蒙脱石、蛋白石)大约6%。上述几类典型矿石的XRD谱在2θ在20~30°间都明显表现为馒头状峰,表明各类凹凸棒石黏土中都存在少量的非晶蛋白石组分。 2.2 煅烧后磷的去除效果 图2为各种类型凹凸棒石黏土及其高温煅烧产物的吸附除磷效果。从图2可以看出:未煅烧的不同类型凹凸棒石对磷的吸附净化能力都很低;灰白色凹凸棒石黏土、粉红色凹凸棒石黏土、蒙脱石凹凸棒石黏土、蛋白石凹凸棒石黏土在各温度下煅烧后对磷的吸附能力均很差,对5mg P/L的去除率都在20%以下,并没有表现出高温煅烧热处理后对磷吸附突出效果,而白云石型凹凸棒石黏土当煅烧温度超过500 ℃ 后,其吸附除磷效率几乎达到100%。这说明只有白云石凹凸棒石黏土经过500℃以上的煅烧才能获得高性能的除磷吸附剂。其中同时出现较高含量的白云石和凹凸棒石两种矿物是高温热处理后具有高效除磷性能的关键。 2.3 热分解温度与磷酸钙沉积相的关系 上述除磷实