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不同处理方法对电镀废水中cu、cr和ni的去除效果研究 经过初步处理后，电铬厂废水含量为7.66mg。l，ni12.76mg/l，cu为0.91mg/l，包括edta、柠檬酸等络合物。重金属不能被生物降解,直接排放将对环境产生严重污染,直接或间接地危及人类身体健康。目前,国内外处理含重金属废水的方法主要有化学沉淀法、气浮法、离子交换法、吸附法、混凝法、生物法等。笔者对比研究了中和沉淀法、硫化物沉淀法、Fenton-沉淀法、常温铁氧体法及其联合处理法对含重金属电镀废水中Cu、Cr和Ni的去除效果。结果表明,经铁氧体-硫化物沉淀法联合处理后,废水中Cu、Cr和N可分别降至0.05、0.17、0.39mg/L,其含量达到《电镀污染物排放标准》(GB 21900—2008)的排放要求。 1 实验 1.1 phs-25型ph计、药剂和仪器 仪器:JJ-4六联电动搅拌机,金坛市富华电器有限公司;移液枪,200μL,Eppendorf,德国;pHS-25型pH计,上海精密科学仪器有限公司。 药剂:氯化铁,绿矾(广东云浮硫铁矿企业集团公司),双氧水,硫化钠,氢氧化钠。上述药剂均为工业品。 实验所用电镀废水的水质为Cu 0.91 mg/L,Ni12.76 mg/L,Cr 7.66 mg/L,COD 344 mg/L,pH=7.60。 1.2 重金属金属酶的净化方法研究 取500mL电镀废水在六联搅拌器上进行混凝实验。用NaOH调节废水的pH,以Na2S作为硫化剂,双氧水和绿矾用于Fenton法,氯化铁和绿矾用于常温铁氧体法,分别研究中和沉淀法、硫化法、Fenton法、常温铁氧体法或其组合工艺对重金属Cu、Cr和Ni的去除效果。投入适量适当的药剂后,在200r/min下快搅3min,再在60r/min下慢搅6 min,静置21 min。观察水样颜色变化,取液面以下2cm处水样,离心分离后用原子吸收光谱法测其重金属Cu、Cr和Ni的含量。 2 结果与讨论 2.1 电镀废水中重金属离子的去除 用质量分数为10%的NaOH溶液调节电镀废水的pH,考察中和沉淀法对电镀废水中Cu、Cr和Ni的去除效果,结果如图1所示。 由图1可知,Ni的残余浓度随p H的增加而减小,但pH达到10.0后,继续增加pH,Ni的残余浓度基本不变,其最小残余质量浓度高达7.80mg/L,对应的去除率仅为38.87%。Cr和Cu的残余浓度随pH的增加而缓慢减小,当pH为10.3时,其残余质量浓度分别为6.87、0.80mg/L,与电镀废水中Cr和Cu的初始浓度相比,变化不大,去除率分别仅为10.31%和12.08%。 中和沉淀法主要是利用重金属离子与羟基反应,生成难溶的金属氢氧化物沉淀而予以分离。难溶金属氢氧化物M(OH)n在水溶液中存在平衡: 由Ksp=[Mn+][OH-],结合水的离子积:Kw=[H+][OH-]=10-14,可以导出: 式中:pM为-lg[Mn+]。Ni(OH)2和Cu(OH)2的pKsp分别为14.70和19.30。pH为10时,由式(1)可知,溶液中Ni2+和Cu2+的质量浓度应低于1.00mg/L和0.10mg/L,与实验所得数据相差甚远。这可能是因为,电镀废水中存在大量Cu和Ni的络合离子,增加废液的p H并不能有效破坏这些重金属络合离子的稳定性,因此,尽管中和沉淀法能去除电镀废水中一部分的Cu和Ni,但去除效果极其有限。另外,Cr在电镀废水中以Cr2O72-的形式存在,不能形成氢氧化物沉淀,其仅能吸附在Ni(OH)2和Cu(OH)2上,而Ni(OH)2和Cu(OH)2沉淀对Cr6+的吸附能力弱,导致Cr6+去除率较低。 往废水中投加硫化剂,使金属离子与硫离子生成难溶的硫化物沉淀,从而使重金属离子从废水中分离的方法也是沉淀法去除重金属离子的方法之一。硫化钠是最常用的硫化剂,本研究中采用质量分数为10%的Na2S作为硫化剂,当Na2S的投加质量浓度分别为600、1000mg/L时,其处理后电镀废水水质如表1所示。 由表1可知,硫化物沉淀法并不能有效地去除电镀废水中的Cu,Na2S的投加量对Cu去除率的影响不大,其残余浓度与原电镀废水中Cu的浓度基本一致。硫化物沉淀法对Ni和Cr均具有一定的去除效果,当Na2S投加质量浓度为600mg/L时,其残余质量浓度分别为4.90、4.86mg/L,当Na2S投加质量浓度为1000mg/L时,Ni和Cr的残余质量浓度反而略有增加,分别为5.99、6.00mg/L。 NiS和CuS的溶度积分别为3.2×10-19和6.7×10-36,比Ni(OH)2和Cu(OH)2的溶度积2.0×10-15和5.0×10-20分别低4和16个数量级。因此,硫化沉淀法的处理效果应比中和沉淀法更好。而对Cu而言,两者差不多,基本没什么