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稀土工业的发展与展望
一、 稀土产品生产技术日益完善,产品生产技术日益增长
20世纪60年代初,中国的稀土工业经过了40多年的发展,取得了辉煌的成就。它是世界上最大的稀土生产区、稀土产品消费区和出口国。
稀土工业的发展经过广大科技人员和技术工人几十年的不懈奋斗, 自主创新的科技成果用于生产, 使生产水平和产品质量发生了质的飞跃, 2006年稀土矿产品产量达到13.25万吨 (以REO计) , 冶炼分离产品产量达到了15.70万吨, 其中高纯产品商品量约占总商品量的55%, 基本实现了产品结构的合理化。
近年来稀土开发应用研究, 不论在传统应用或高新技术应用领域, 都不断取得重大技术突破, 稀土产品已经广泛应用于国民经济的多个领域, 2006年国内稀土产品应用量 (REO) 6.28万吨, 各类各级稀土产品出口量达到5.74万吨 (含稀土磁体) 。我国稀土工业的发展, 特别是在稀土产品应用方面取得了显著成绩。
随着稀土工业的发展, 稀土冶炼生产过程中“三废”和稀土伴生放射性核素钍对环境辐射污染是比较严重的, 应该引起我国稀土企业高度重视。
二、 稀土精炼“三废”对污染现状
1. 伴生放射性矿的性质
内蒙古包头白云鄂博矿、四川攀西地区的冕宁牦牛坪矿、南方七省离子吸附型稀土矿、山东微山矿和广东、湖南独居石矿是我国已开采利用的主要稀土矿。稀土矿经选矿产出稀土精矿, 精矿中含有天然放射性元素钍、铀。
我国主要稀土精矿中稀土 (REO) 、Th O2、U3O8含量和放射性比活度列于下表1。
按照《中华人民共和国放射性污染防治法》第八章第六十二条第七款规定, 伴生放射性矿是指含有高水平天然放射性核素浓度的非铀矿 (如稀土矿和磷酸盐矿等) 。由表1可知, 上述稀土矿称为伴生放射性矿。其中, 包头稀土精矿、四川牦牛坪矿稀土精矿、山东微山稀土精矿和独居石精矿, 总放比活度超过国标GB4792-84规定的7.4×104Bq/kg, 根据国家电离辐射防护与辐射源安全基本标准GB18871-2002放射性钍核素的豁免活度浓度天然钍 (包含Th232) 1Bq/g (即1×103Bq/kg) 属于伴生放射性矿。放射性污染防治法第五章第三十五条规定要有与铀 (钍) 伴生放射性矿开发利用建设项目相配套的放射性污染防治设施。
2. 我国稀土开采中的“三废”污染
(1) 头地区放射性废气的处理现状
利用包头混合稀土精矿50% (REO) 为原料, 生产氯化稀土、碳酸稀土的主要工艺有浓硫酸高温焙烧生产工艺和烧碱法生产工艺。
用浓硫酸高温焙烧生产工艺, 精矿中的钍、磷生成难溶于水的焦磷酸钍, 水浸后沉淀于水浸渣中。以年处理10万吨包头稀土精矿计, 每年约200多吨的ThO2进入水浸渣, 焦磷酸钍难分解, 在废渣中难以回收。
烧碱法生产工艺, 精矿经盐酸酸溶除钍后, 钍沉淀于酸溶渣中, 水浸渣总放比活度2.1×105Bq/kg, 酸溶渣总放比活度3×105Bq/kg, 按放射性废物分类标准属于放射性废渣。
包头地区以前约年生产5万吨放射性废渣, 甘肃稀土公司每年生产2.5万吨水浸渣 (现在约1.7万吨) , 其他省市利用包头稀土矿的冶炼企业约产生2万吨水浸渣 (现在没有了) 。包头部分企业把水浸渣放进永久性放射渣库堆存, 有的企业和废水直接排入包钢尾矿坝, 前些年, 有的企业把水浸渣用水冲入排水沟渗入地下和排向黄河 (现在没有了) 。甘肃稀土公司把水浸渣和废水排入自己的尾矿坝 (也有渗露) , 有的企业把放射性废渣任意堆存, 无任何防护措施, 对露天水源和周围环境, 造成了不同程度的放射性污染。
包头稀土精矿中含萤石 (Ca F2) , 用浓硫酸高温焙烧分解精矿时产生氟化氢、二氧化硫、三氧化硫等含尘烟气。有的稀土厂没有烟气治理措施, 废气直接排入大气;有的厂有治理措施, 对此种烟气只采用三级喷淋塔用水吸收气体中的HF、SO2、SO3使有害物质转入水相。这种处理尾气的方法经常出问题, 很难保证尾气达标排放, 环境污染严重。
据了解利用酸法、碱法生产的稀土厂, 有不少厂家环保治理设施不完善, 生产过程中产生大量的水、气、渣等废弃物。浓硫酸高温焙烧工艺平均生产1吨稀土 (50%REO) 焙烧矿, 产生9600m3~12000m3含有精矿粉尘、HF、SO2、SO3和硫酸雾废气, 约75m3酸性废水和1吨左右的放射性废渣 (含水) 。稀土焙烧矿水浸液一般采用碳铵沉淀, 转型生产碳酸稀土, 然后经过盐酸溶解、氨皂、P507萃取分离, 生产过程中产生大量的氨氮废水, 废水中的含氮量约5g/L, 超出国家《污水综合排放标准》 (GB8978-1996, 1998~01-01实施) 规定的氨氮二级排放标准 (25mg/L) 近200倍。这些废水大部分未经有效治理排放, 不仅给生活饮用
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