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基于傅里叶红外光谱技术的生物炭结构性质特征研究

生物炭的红外研究

生物碳是指在没有或氧气的条件下通过生物有机物质的低温热分解而产生的固体产品。这是一种高碳、多孔、碱性、吸附能力强、多功能材料的材料。由于生物炭的结构和性质特征受制备条件和原料的影响,其结构和性质特征还未能清晰了解。红外光谱属于波谱分析技术之一,具有高度特异性,可采用与标准化合物红外光谱对比的方法来做分析鉴定,获得各特征峰数据,然后根据各特征峰的波数得知生物炭所含有的原子基团。这也是当前表征和鉴别化学物种研究的前沿和热点之一。目前关于生物炭红外的研究鲜见报道:Novak利用FTIR研究柳枝稷生物炭对NO3—N吸附会发生结构改变,短期内减弱氮的同化。MarcoKeiluweit研究发现随炭化温度升高,生物炭会发生4个阶段转化,在300～400℃炭化温度区间,非晶质木素、结晶纤维素和非晶质半纤维素迅速减少,而高温非晶质炭大量形成,孔性发育开始。Joyleene研究发现高温热解温度可以使如脂族CH2和CH3裂解掉,并在其表面形成如C-O和苯环一类的含氧的官能团。Devi等通过FTIR分析,发现随热解温度增加,生物炭碱性官能团含量增加而酸性官能团减少,在较高的温度下生物炭有碱性物质产生。安增莉等利用红外光谱、Boehm滴定及微孔分析的方法表征了水稻秸秆生物炭对Pb(Ⅱ)的吸附特征。高海英等利用红外光谱对生物质炭及碳基硝酸铵肥料理化性质进行研究。揭示了生物炭对硝酸铵的吸附只是物理上吸附。以上均说明红外光谱在一定程度可以较好的了解生物炭的性质特征。本实验采用红外光谱方法,对通辽地区玉米秸秆等生物废料以不同的处理方式制备的生物炭进行表征,以及揭示玉米秸秆生物炭性质特征,进而为玉米秸秆资源化利用提供理论参考。

1实验部分

1.1傅里叶变换红外光谱仪

FA2104N型电子天平,Nicolet5700型号傅里叶变换红外光谱仪,箱式电阻炉(沈阳市长城工业电炉厂),HZS-H水浴振荡器(哈尔滨市东联电子技术开发有限公司)。

1.2玉米炭化的提取、干燥及加热处理

将干燥的玉米渣、牛粪、锯木、黑豆荚、堆肥和玉米秸杆等分别填满于坩埚中,密闭,放入马沸炉中,在300℃条件下进行缺氧炭化2h,炭化完成后,自然冷却至室温后取出,混匀研磨,过100目筛,贮于干燥器中,得玉米渣炭、牛粪炭、锯木炭、黑豆荚炭、堆肥炭和玉米秸杆炭。其中玉米秸炭化有7个炭化温度处理,分别为200,250,300,350,400,500,550℃缺氧条件下加热,3个炭化方式处理,分别为干燥1h,300℃炭化2h;直接300℃加热炭化;微波炉高温炭化25min。

1.3红外光谱测试

称取1～2mg玉米渣炭(经糠醛利用后废渣)、牛粪炭、锯木炭、黑豆荚炭、堆肥炭、玉米秸杆炭和活性炭粉末样品,分别与KBr一起压片制备成红外扫描样品,用Nicolet5700型号傅里叶变换红外光谱仪(Nicolet)在波数4000～400cm-1范围内扫描并记录红外光谱图。对谱线选取特征峰并进行峰强半定量分析,对各官能团相对含量进行比较,应用仪器自带软件对扫描谱线进行处理。

2结果与讨论

2.1生物炭的吸收强度

生物炭红外图谱中主要吸收特征峰有:3739,3419～2926,1706,1610～1450,1252～1102,792～462cm-1,见图1。由图1可知,波数3739cm-1由外羟吸收引起,3419cm-1处的吸收峰主要是分子间氢键缔合的醇、酚的—OH伸缩振动,可见不同物料吸收强度明显,都含有—OH。2920cm-1左右的吸收峰为脂肪烃或者环烷烃—CH3和—CH2的对称与非对称伸缩振动引起,不同物料吸收强度不同,有的生物炭样品仅有微弱的吸收。1706cm-1处普遍认为是羧基中的C=O伸缩振动,可见除物料6和7吸收强度较弱外其余样品皆有明显的吸收峰出现。1610～1450cm-1范围内为苯环或芳香族的特征峰值区间,不同物料试样其峰值明显,表明含有苯环类物质。1252～1102cm-1波数范围内一般认为是酚、醚、醇的—C=O伸缩振动及—C=C伸缩和—OH面外弯曲振动吸收峰。793cm-1处为芳香族化合物C—H变形振动吸收峰,除物料2外其余吸收强度都极微弱。

综上所述,不同物料的生物炭均含有羟基、芳香基及一些含氧基团的吸收峰,与活性碳秸秆官能团的红外吸收峰相近;但在1706和1120cm-1的吸收峰,不同物料间有显著差异,其羧基中—C=O的峰强度物料6和物料7很弱,苯环类的吸收峰物料1最强而物料7最弱,一C=C吸收除物料1和物料2较强外其余很弱。

2.2不同生物炭的吸收峰

利用红外Omnic软件计算了不同物料各基团主要吸收峰高,进行了半定量分析。由表1可知,在373