无机化学十二章区元素.pptxVIP

f区;元素过渡系的划分;12-1d区元素的通性;●同周期随Z增大而r减小，但变化很缓慢。

●各族从上到下总的来说r增大，但由于镧系收缩,二、三过渡系原子r相近。;12-1-2d区元素单质的性质;2.化学性质;（2）其它各族与酸作用：;（4）d区元素氧化物水合物的酸碱性;（5）形成配合物倾向

比主族Mn+大得多。

原因：有能量相近的(n–1)d、ns及np等价层空轨道。;第一过渡系d区元素的氧化数;●同一族;4.化合物的颜色及其解释;（2）含氧酸根离子的颜色

d0和d10构型的过渡金属有色化合物主要发生电荷跃迁。

MnO4-CrO42-VO43-

(紫色)(黄色)(淡黄色)

电荷跃迁:电子从氧离子向高氧化数金属离子迁移而产生的能级跃迁。

电荷跃迁对光有很强的吸收，发生这种跃迁的物质常呈现较深的颜色。;5.过渡金属及其化合物的磁性;12-2铬和铬的重要化合物;12-2-2铬(Ⅲ)的化合物;Cr(OH)3，难溶，有两性，在溶液中存在着如下平衡：;Cr(Ⅲ)化合物有色，颜色与配位体场强有关。

例如，在不同浓度的氨水中，Cr3+可形成：

[Cr(H2O)6]3+[Cr(NH3)2(H2O)4]3+

蓝紫紫红

[Cr(NH3)3(H2O)3]3+[Cr(NH3)4(H2O)2]3+

浅红橙红

[Cr(NH3)5H2O]3+[Cr(NH3)6]3+

橙黄黄;Cr3+在酸性溶液中很稳定，需要过硫酸铵、高锰酸钾等强氧化剂才能将其氧化，但在碱性溶液中CrO2-却有较强的还原性：

2CrO2-＋3H2O2＋2OH-＝2CrO42-＋4H2O

绿色黄色;12-2-3铬(Ⅵ)的化合物;3.铬酸盐与重铬酸盐：;铬酸洗液：重铬酸钾+浓硫酸;12-锰的重要化合物;锰3d54s2，

氧化数+2、+4、+7最常见。;锰的元素电势图;锰的元素电势图;锰的元素电势图;12-3-2锰(Ⅱ)的化合物;锰(Ⅱ)3d5，半充满，其盐在水溶液中比较稳定。;(4)还原性

Mn2+在酸性介质中还原性较弱，只有用强氧化剂如NaBiO3，PbO2，(NH4)2S2O8等，才能将其氧化为MnO4-：

加热

2Mn2++5BiO3-+14H+===2MnO4-+5Bi3++7H2O

由于MnO4-的紫红色在很低浓度下仍可观察到，因而可利用该反应鉴定溶液中的Mn2+。;12-3-3锰(Ⅳ)的化合物;K2MnO4锰酸钾;(2)稳定性

固体高锰酸钾常温下稳定,473K以上发生分解：

2KMnO4=K2MnO4+MnO2+O2

高锰酸钾在水溶液中不很稳定，酸、MnO2和光能加速其分解：

4MnO4-+4H+=3O2↑+4MnO2↓+2H2O

因此，配制好的高锰酸钾溶液需要保存在棕色瓶中。;(3)强氧化性

KMnO4是氧化还原滴定分析法中的常用氧化剂。其氧化能力和还原产物随溶液的酸碱性不同而不同。

在酸性介质中被还原为Mn2+，如：