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聚苯胺涤纶复合导电织物的制备与性能研究
聚苯胺是最理想的电聚合物,与大多数普通的高聚合物相同,聚苯胺的形成和分解非常困难,这极大地影响了其形成和加工,并限制了其实际应用。一些研究人员认为,以不同的纤维和材料为基础,形成聚苯胺的导电纤维和材料。
1 测试
1.1 化学试剂及试剂
织物:涤纶平纹织物 (浙江三元集团有限公司) , 涤丝纺190 T.
药品:对甲苯磺酸、苯胺 (二次减压蒸馏至馏分呈无色) (国药集团化学试剂有限公司) , 过硫酸铵 (APS) (上海青析化工科技有限公司) , 37%盐酸 (平湖化工试剂厂) , 硫酸、硝酸 (上海试剂四厂昆山分厂) 均为分析纯.
1.2 渗透剂jfc处理
将涤纶织物浸渍于碱处理液 (Na OH 3 g/L, 渗透剂JFC 2 g/L, 浴比1∶50) 中, 90℃下处理50 min.然后用80℃水洗涤1次, 50℃水洗涤2次, 再冷水洗涤, 用醋酸调至中性, 洗净烘干.
1.3 苯胺聚苯胺的合成
将经碱减量处理后织物放入0.25 mol/L苯胺的酸溶液中, 浸泡30 min让织物充分吸附苯胺单体, 然后加入0.25 mol/L氧化剂APS的酸溶液, 均匀搅拌使苯胺发生聚合反应, 在织物上生成聚苯胺, 室温反应1 h, 将织物取出, 在盐酸溶液中浸1 h, 最后用丙酮、蒸馏水分别洗涤数次, 恒温干燥至恒重.
1.4 结构分析和性能试验
1.4.1 红外光谱tir-atr
采用美国Niocelt公司生产的NEXUS-670傅里叶红外-拉曼光谱仪分析.
1.4.2 力学能力
采用美国Tinius Olsen公司H10KS型双臂万能材料试验机测试 (夹距为20 cm) .
1.4.3 吸收湿能
将织物于100℃干燥6 h以上, 称得干重G
1.4.4 抗化学试剂的性能
将织物分别浸入氯仿、甲苯、丙酮、乙醇中, 室温下浸泡24 h后取出干燥, 恒温恒湿后测定方阻.
1.4.5 可靠性
将织物放入恒温烘箱中, 分别以不同温度处理5h.取出, 恒温恒湿后测定其方阻.
1.4.6 盐雾箱内试样的温度与喷雾速率
将织物放入盛有30 g/L Na Cl、p H 6.5~7.2的盐雾箱内.试样的被试面与垂直方向呈30°角, 温度为 (35±2) ℃, 喷雾速率1~2 m L/ (h·80 cm
2 结果与讨论
2.1 红外光谱分析tir-atr
图1中:曲线b的1 716 cm
2.2 聚苯胺与丝绸混合织物的性能
2.2.1 盐酸对聚苯胺膜的反应时间的影响
由表1可以看出, 不同掺杂酸对织物力学性能有所影响, 但影响不大.由于无机酸分子尺寸小, 易于扩散, 其掺杂过程简单, 通过溶液p H值就可控制掺杂程度.而硫酸或对甲苯磺酸酸作为掺杂酸时, 在反应过程中都会出现白色的胶状物, 不利于在织物表面制得均匀的聚苯胺膜, 为了简化产物后处理, 减少产物中的杂质含量, 选择盐酸作为掺杂酸.
由表2中可以看出, 当盐酸浓度0.5 mol/L时, 织物强力有所下降, 但下降程度相差不大;当盐酸浓度0.5 mol/L时, 织物强力大幅度下降;而当盐酸浓度为0.5 mol/L时, 织物强力下降很小, 断裂伸长增加, 原因是较多的聚苯胺微粒进入纤维内部, 使纤维内部结构发生变化所致.因此, 选择盐酸浓度为0.5 mol/L, 既能保证聚苯胺较好的掺杂, 又能保证织物强力几乎不受影响.
2.2.2 吸收湿能
从表3可看出, 聚苯胺/涤纶导电复合织物的吸湿性能与纯涤纶织物相比略有上升.Getting
2.2.3 耐醇类物质.
从表4可看出, 聚苯胺/涤纶复合织物经化学试剂处理后, 方阻值增大, 尤其是经乙醇处理后, 复合织物方阻大幅度上升.原因是经化学试剂处理后, 掺杂聚苯胺部分脱掺杂, 导致聚苯胺导电性下降, 从而使复合织物导电性下降.
2.2.4 掺杂织物热稳定性
从表5可知, 随着处理温度升高, 聚苯胺/涤纶复合织物方阻值均有所上升, 但当热处理温度不超过120℃时, 盐酸和硫酸掺杂织物方阻值上升幅度较小.硝酸掺杂织物受温度影响较大, 对甲苯磺酸掺杂织物在80℃以下热稳定性较好.180℃时, 复合织物导电性大幅度下降.根据导电高分子的导电机理可知, 掺杂剂作为平衡阴离子稳定了极化态和双极化态, 但这些极化态和双极化态很不稳定, 受氧分子氧化作用下的亲核攻击, 它们易变成基态和极化子, 尤其在高温时氧的结合加强, 造成大π键破坏, 导致电导率的显著降低.
2.2.5 耐腐蚀性能测定
在涤纶织物表面原位聚合沉积聚苯胺后, 其织物表面方阻值为784.2 mΩ/□, 经腐蚀后, 复合织物表面的方阻值升高到1 711.7 mΩ/□.从方阻值变化来看腐蚀前后织物表面方阻值有所上升, 但并不影响其使用, 表明聚苯胺/涤纶复合织物具有
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