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乙醇脱水制乙烯反应中沸石催化剂的应用 作为通用化工和石油化工的基本原料，乙醇被称为“石油和化学工业的母亲”。随着化工、能源、材料等乙烯衍生物产业的快速发展，乙烯的需求在不断增加。乙醇脱水生产乙烯是传统的乙烯生产路线。在巴西、印度、巴基斯坦等一些石油资源匮乏的国家一直沿用此法生产乙烯。目前随着生物工程技术的进步、乙醇原料来源的扩大以及石油资源的枯竭，使生物乙醇生产乙烯成为一种经济的选择。这给以大宗生物质为起始原料制造乙烯提供了难得的契机。 已报道的乙醇脱水催化剂有：担载无机酸 目前工业生产上采用的氧化铝催化剂与文献报道的沸石催化剂相比，操作温度高（高于350℃）、空速低（0.3～1.0 h 1 a-沸腾石催化剂 周忠清 龚林军等 这些研究中都没有催化剂的稳定性实验结果，此类催化剂能否应用于工业生产，有必要做进一步的研究。 2 abdel-a保肝作用 磷酸硅铝（SAPO）系列分子筛由于在甲醇脱水制烯烃（MTO）过程中有出色的表现引起了研究者的关注。 严爱珍等 王定一等 Campelo等 Daniel等 Abd El-Aziz A Said等 SAPO-34为小孔分子筛，孔径只有0.43 nm，只能允许比乙醇小的分子进入分子筛进行反应；考虑到发酵乙醇的主要杂质是甲醇和杂醇油，甲醇分子较小可以进入分子筛，但是其脱水后主要产物也是乙烯，而杂醇油分子较大且支链化合物不能进入分子筛孔内，所以可能更适合催化发酵乙醇脱水制乙烯的反应。 3 丝绸光沸腾的催化剂 Pozas等 Takahara等 Sirinapa等 4 包括nb的自动滴加剂am-11 Paula等 5 乙醇制高碳烃 ZSM-5沸石是美国Mobil公司于20世纪70年代开发的高硅三维直通道沸石 Yasuyuki等 郝彤 Jacobs Mao等 Mao等 戴逸云等 Juergen Conrad等 Talukdar等 由图3可见，过量的酸中心对催化剂的性能起负面影响，导致乙烯容易发生二次反应生成高碳烃，并且积炭也严重。但如果能合理利用这一现象，用乙醇来生产高碳烃也是一个很好的发展方向。关于在ZSM-5沸石上乙醇制高碳烃（含芳香烃）已有许多相关研究 龙英才等 Takahara等 小晶粒ZSM-5分子筛与常规ZSM-5分子筛相比，具有较大的外比表面积和较高的晶内扩散速率，在提高催化剂的利用率、增强大分子转化能力、减小深度反应、提高选择性以及降低结焦失活等方面均表现出优越的性能。近一两年，关于小晶粒ZSM-5沸石催化乙醇脱水制乙烯的研究工作已有报道。朱晓茹 上文中关于ZSM-5分子筛催化乙醇脱水制乙烯的研究都是采用固定床反应器，陈庆华等 6 行业应用沸腾石油酸 潘履让等 7 zsm-5型沸石催化剂 综上所述，乙醇脱水制乙烯反应中，沸石催化剂比目前工业应用的催化剂具有明显的优势。沸石催化剂可以降低反应温度，降低能耗；且反应空速较大，能提高生产能力，相应降低设备投资费用，这在工业生产上意义重大。 但报道的沸石催化剂性能差异较大，作者等认为ZSM-5沸石应该是乙醇脱水制乙烯的优良催化剂。目前ZSM-5沸石催化乙醇脱水制乙烯还没有实现工业化。作者等总结影响该类催化剂工业化的主要原因有： (1) 反应温度对ZSM-5的催化性能影响较大，此类催化剂温度活性区间范围窄，给工业操作带来困难，如采用流化床工艺应该能很好地解决这个问题； (2) ZSM-5的稳定性没有工业应用的催化剂好，应加大研究力度； (3) 对发酵乙醇杂质的耐受性也值得深入研究。 总之，当今生物质乙醇技术已成熟，利用生物乙醇生产乙烯具有非常好的应用前景。Kniel等