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一种增塑剂的新工艺癸二酸二异癸酯的合成新工艺 1 强酸性树脂的催化剂 用醇和有机酸作为原料，通常使用硫酸作为催化剂。改变用途酸乙酰胺的固体酸酯化催化剂后，可以实现“三废”的“零浪费”，这也是当前清洁生产工艺的最新方法。本文对采用这种新工艺合成增塑剂癸二酸二异癸酯的生产方法介绍如下。 2 产品和原材料的物理和化学性质性能 2.1 反应配方 癸二酸二异癸酯为无色透明液体, 酸值0.08mgKOH/g, 色泽 (APHA) 80, 加热碱量0.1, 密度0.913g/cm3, 折光率 (25℃) 1.45, 闪点:250℃, 凝固点:-65℃, 粘度15.73mPa·s。 2.2 凝固点5.87.0 癸二酸二异癸酯的原料为精制蓖麻油, 其性能如下: 比重0.945～0.965g/cm3, 凝固点 (50℃) 5.8～7.0, 碘值83～90mgI/g, 羟值155mgKOH/g, 皂化值178mgKOH/g以上, 酸值1.11～2.8mgKOH/g。主要含蓖麻酸、油酸、亚油酸、硬脂酸。 3 合成工艺 癸二酸二异癸酯的合成分二步进行, 第一步是由蓖麻油水解及酸解合成癸二酸, 再与二异癸醇酯化制得 3.1 采用在线裂解反应 癸二酸的工业制法是使蓖麻油在碱作用下加热水解生成蓖麻油酸, 后加硫酸酸解生成蓖麻油酸;在稀释剂甲酚的作用下, 加碱加热到260～280℃进行裂解, 生成癸二酸钠盐及仲辛醇和氢气, 裂解物经水稀释后, 加热加碱中和, 把双钠盐变成单钠盐;再用大孔树脂脱色后的中和液煮沸加酸, 冷却。在pH为2时癸二酸单钠盐变成癸二酸结晶析出。 美国开发的最新制法是将蓖麻油在白油存在下碱熔得到癸二酸, 其裂解反应是在圆柱形碳钢反应器中进行。反应器上装有搅拌器、温度计等。 在反应器内, 先放入100～450g白油, 在加热和不断搅拌下慢慢加入60～160g NaOH (配成50%水溶液) , 以便得到一个均一分散的NaOH—白油混合物。当水份蒸发移出后, 把反应器内混合物的温度升高到240～320℃, 再将含有0.5%～5.0%催化剂的150g粗蓖麻油在1h之内慢慢加入, 接着继续反应2～8h。 裂解反应的挥发性产物随着从反应器中逸出的水蒸气一起被冷凝和收集。把分离出辛醇-2之后的冷凝液再由进料口返回反应器中。辛醇-2中的微量水份通过加入干燥剂无水硫酸钠除去。反应器中的残余物用2L热水稀释, 并转移到一个玻璃容器中, 加稀盐酸酸化到pH值为6.0, 静置分层, 把上面含有白油的油层分离除去把水层液体进一步酸化至pH为2.0, 再冷却至20℃, 经过滤得到白色絮状癸二酸, 最后再将其干燥即得成品, 收率为理论收率的63.19%, 得到的辛醇-2的收率为理论收率的57.14%。 3.2 非酸性催化剂 反应采用钛酸复合酯或低级烷基磺酸 (如乙撑二磺酸) 作催化剂。其突出的优点是易溶解在单酯的排水中, 几乎不提高排水的化学耗氧量, 并在温度140℃下可以显示出显著的催化性能。在155℃下能在2h内完成酯化反应。可大大增加设备的利用率。而且整个副反应少, 产品的色泽、电阻率、热稳定性与非酸性催化剂的工艺产品相当。 操作例1 将癸二酸与异癸醇按2∶1的摩尔比投入装有搅拌、温度计、回流冷凝器的四口玻璃反应瓶内, 升温, 并向物料中加入少量SiO2。将物料升温到170℃时加入催化剂钛酸复合酯, 加量为总投料量的0.2%。继续将液温升至在此温度下反应后再减压在7.465×104Pa下反应0.5h, 6.132×104Pa下反应0.5h, 4.799×104Pa下反应0.5h, 至水份不再生成后, 减压过滤得成品, 纯度99.9%。 操作例2 将癸二酸与异癸醇按2∶1的摩尔比投入装有搅拌、温度计、回流冷凝器的四口玻璃反应瓶内, 升温, 再加入催化剂乙撑二磺酸, 加量为总投料量的3%, 继续将液温升到155℃, 在此温度下反应1.5h后再减压, 在7.465×104Pa下反应0.5h, 6.132×104Pa下反应0.5h, 再在4.799×104Pa下反应0.5h, 至水分不再生成后, 减压脱醇, 再经中和、水洗脱色汽提过滤得成品