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硫酸盐木素与h 酚羟基是木素结构中的一个非常重要的基团。它具有剪切纸浆的特性、特性和易于去除纸浆的特点。例如，在naoh-aq法和硫酸盐法的蒸馏水中，木素酚结构可以转化为结构，这是制作浆糊中的一个重要基地。纸浆中含有的酚型结构对纸浆白度及白度稳定性有很大影响,而且它是氧气、过氧化氢、二氧化氯和臭氧漂白过程中脱木素氧化反应的起始结构单元,具有很好的反应活性。 由于木素酚型结构有不同的反应性,所以有很多种方法都可以用于测定酚羟基的结构,如氨解法、氧化法、NMR技术法和UV分光光度法,但近年来国外又报道一种简单快速测定木素中酚羟基的方法:Folin-Ciocalteu试剂法(简称FC法)。FC法是由Folin和Ciocalteu创立的,其原理是基于异磷钨酸盐-钼酸盐与酚羟基反应出现蓝色,而且与总酚羟基量成很强的比例关系,适用于分光光度法测定。Filipe de Sousa等研究表明,该方法不仅可以快速、简单地测定木素中酚羟基的含量,而且其可以直接测定纸浆中酚羟基的含量,与其他测定方法(如氨解法和UV分光光度法)相比,用FC法测定酚羟基含量的数据可靠性更好。 本实验利用FC法测定硫酸盐木素与H2O2反应前后酚羟基含量的变化,以及脱木素程度不同的纸浆中残余木素酚羟基的含量,以探讨蒸煮、氧脱木素以及压力高温下H2O2漂白的反应机理。 1 实验 1.1 原料和机器的实验 1.1.1 尾叶桉木素的合成 UKL:经Sigma公司购买的美国针叶木硫酸盐木素,木素的提纯按文献的方法进行。 UKL-1:UKL经反应后的木素试样。反应条件为:H2O2用量4%(用量均对绝干浆,下同),NaOH用量3%,温度80℃,常压,时间2 h。 UKL-2:UKL经反应后的木素试样。反应条件为:H2O2用量4%,NaOH用量3%,温度120℃, 1.0MPa(用N2加压),时间0.5 h。 (注:假设绝干浆的卡伯值为20,该浆木素含量为2%;若称取1g UKL木素,则对应绝干浆为50g,则应加H2O2为2g, NaOH为1.5g) MKL:从硫酸盐深度脱木素蒸煮黑液中提取并提纯的尾叶桉硫酸盐木素。 MKL-1:MKL经反应后的木素试样。反应条件同UKL-1。 MKL-2:MKL经反应后的木素试样。反应条件同UKL-2。 1.1.2 氧脱木素蒸煮法 浆料样品由尾叶桉经不同条件的蒸煮和脱木素后获得。 CK浆:常规硫酸盐蒸煮浆,卡伯值21.6。 MK浆:深度脱木素蒸煮浆,卡伯值13.8。 MK-O浆:深度脱木素蒸煮再经氧脱木素后的浆料,卡伯值9.0。 MK-P浆:深度脱木素蒸煮再经压力高温H2O2漂白后的浆料,卡伯值4.8。 1.1.3 酸溶木素含量的测定 浆料酸不溶木素(Klason木素)含量的测定方法参照GB/T747—1989,浆料酸溶木素含量的测定方法参照GB/T10337—1989。浆料试样总木素含量为酸不溶木素和酸溶木素含量之和。 1.1.4 f测试 经Sigma公司购买的FC试剂的浓度为2mol/L。 1.1.5 实验设备 UV2201型紫外-可见分光光度计(SHIMADU,日本岛津)。 1.2 -lfc-2-取代-4-3-羟基苯基”-5-羟基苯磺酸酯3a的合成 香草醛、邻甲氧基苯酚以及苯酚都可以作为FC法测定木素酚羟基含量的标准物质。本实验用苯酚作为标准物质来绘制标准曲线。 标准曲线的绘制:精确称取0.2013g 苯酚,用蒸馏水溶解后在 1000mL的容量瓶中定容,从容量瓶中取出10mL溶液,用蒸馏水稀释到100mL,然后从其中分别吸取0、 1、2、4、8、10、14mL置于50mL容量瓶内(酚液浓度依次为0、4.278、8.556、17.112、34.224、42.780、59.892μmol/L),再分别加入3mL FC试剂和30、29、28、26、22、20、16mL的蒸馏水,充分摇匀30s 后,加 10mL 20%Na2CO3溶液,混匀,加水定容,再混匀,然后在室温下搅拌反应2h,得到一系列反应产物。以苯酚浓度为0的试样为空白,在 760nm 测产物的吸光度(见表1)。 1.3 样品测定 1.3.1 木素稳定性测定 称取10mg干燥的木素试样,溶解在100mL蒸馏水中,视情况,加入少量的NaOH以使木素充分溶解(因为FC试剂在碱性条件下不稳定,所以NaOH的加入量应尽可能少)。取1mL木素溶液移到50mL的容量瓶中,加入3mL FC试剂和30mL蒸馏水,5～8min后加入10mL 20%Na2CO3,然后定容到50mL。混合物搅拌2 h后进行测定。以苯酚浓度为0的试样为空白测定其在760nm处的吸光度。将测得的吸光度对照浓度-吸光度值标准曲线图,得出木素样品中酚羟基的含量。 1.3.2 苯酚的吸收剂为复合溶剂 称取干燥并磨碎的浆样5～10mg加到