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纸基聚氨酯复合材料的制备及性能研究 木素是一种三维、三维结构的天然高大乔木。它广泛存在于木材、竹子、草和其他造纸原料中。其含量仅为20%30%，约为20%30%。在化学制浆过程中,原料中的木素大量溶出,使纤维彼此分离成浆,造纸黑液就是这部分溶出废液,主要成分是碱、木素、降解的纤维素和半纤维素等。在硫酸盐法制浆过程中,黑液通常被浓缩燃烧回收热能和化学药品。在我国,大中型纸浆厂大部分黑液通过碱回收工段回收热能和化学药品,黑液木素的利用价值有待于进一步提高;部分中小型制浆厂没有碱回收工段,黑液直接排放到江河湖泊中,不仅造成资源的浪费,而且还严重污染环境。从黑液中分离出木素进行工业利用,不仅能解决黑液污染问题,而且还能提高木素的利用价值,对促进经济发展和保护环境都具有重要意义。在工业发达国家,木素工业已有很大发展,木素产品已有200多种,被广泛应用于许多领域。 聚氨酯是一类用途广泛的合成材料,其工业化生产主要是由多元有机异氰酸酯和各种氢给予体化合物(通常是含羟基的多元醇化合物)反应而制备。选择不同数目的官能团和不同类型的官能团,采用不同的合成工艺,能制备出性能各异、表现形式各种各样的聚氨酯产品。但在聚氨酯的生产和消费过程中会产生大量的废料,不仅增加了生产成本,还造成环境污染。 本实验利用木素的酚羟基和醇羟基代替部分多元醇与甲苯-2,4-二异氰酸脂(TDI)反应,生成聚氨酯,再用生成的聚氨酯浸渍纸张,制成纸基聚氨酯复合材料,探索开发木素利用的新途径。由于木素能生物降解,通过用木素代替多元醇生成聚氨酯,有望提高聚氨酯的生物降解性。另外,纸张用聚氨酯处理后,其物理强度和防水性都有较大的改善,从而为纸张在包装、印刷、建筑等领域的更多应用提供基础。 1 实验 1.1 材料、试剂和试剂 硫酸盐竹浆和黑液由福建省中竹纸业责任有限公司提供。 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI),分析纯,德国BASF公司;聚乙二醇400(PEG400),分析纯,汕头市光华化学试剂厂;1,4-二氧六环,分析纯,天津市永大化学试剂开发中心。 1.2 qb/3g%绝干浆+检片定量 打浆在PFI磨中进行,间隙0.2 mm,每次用浆量为30 g绝干浆,浆浓为10%。抄片按QB/T3703—1999方法进行,纸板定量为320 g/m2。纸板置于烘箱中在105℃温度下干燥6 h以脱去水分。 1.3 木材的分离 黑液中的木素采用酸析法进行分离,具体操作过程见文献。 1.4 试剂脱水 把无水CaCl2加入到1,4-二氧六环中,去除其中的水分。把PEG400置于真空干燥箱中在40℃温度下干燥去除其中的水分。 1.5 聚氨酯处理法 在通风厨内,称取10 g PEG400,按n(TDI)∶n(PEG400)=2.5∶1,称取10.9 g TDI。将一定量的木素(木素质量分别为0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5 g)溶于50 mL 1,4-二氧六环中,置于磁力搅拌器上,充分搅拌。待木素完全溶解后,再加入10 g PEG400,充分搅拌,然后再迅速加入10.9 g TDI,充分搅拌1 min后,形成预聚体。将此预聚体倒入铺有纸板的容器中,浸渍10 min后取出纸板,在通风厨中放置6 h,使1,4-二氧六环完全挥发。再把纸板放入烘箱中在105℃下热固化3 h后取出,在空气中冷却,得到聚氨酯处理后的纸板。再把处理后的纸板进行热压处理(热压处理条件:温度125℃、时间5 min、工作压力20 MPa),得到纸基聚氨酯复合材料。根据其中木素含量的不同分别标记为LPU-1～LPU- 8。 1.6 复合复合材料的性能测试 抗张强度用电子万能实验机(型号:QD-3012)测定,环压强度用环压强度仪(型号为Messmer 937)测定,湿强度(在水中浸泡24 h后)用电子万能实验机测定。复合材料吸水性质的测定按标准方法进行。 采用KBr压片法,在Nicolet Nexus红外光谱仪上测定硫酸盐竹浆木素、木素与TDI反应产物和纸张与TDI反应产物的红外吸收光谱。 2 结果与讨论 2.1 木素用量的确定 由于纸板本身的孔隙及纤维的结构,经聚氨酯充分浸渍后的纸板将吸收一部分聚氨酯。称量纸板聚氨酯处理前后的质量,可得出纸基聚氨酯复合材料中聚氨酯的含量。纸板由不同木素含量制备的聚氨酯浸渍后,其吸收的聚氨酯含量也有变化(如图1)。在纸板进行聚氨酯处理后,又对纸基聚氨酯复合材料的厚度进行了测定(如图2)。 由图1可知,随着聚氨酯预聚体中木素含量的增加,用其浸渍纸板后,纸基聚氨酯复合材料中的聚氨酯含量先逐渐增加。当纸板吸收聚氨酯到一定程度后,其聚氨酯的含量随木素含量的增加而逐渐减少。在实验中,当木素用量为2.0 g,在聚氨酯预聚体中木素的含量为8.7%时,纸基聚氨酯复合材料中聚氨酯的含量达到最大,为43