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水热法制备纳米baxsr1-io bst是优良的热敏材料、电动汽车材料和励磁材料。它具有高相对介电常数、低介质损失、内阻、随组件的变化，以及相对介电常数和时间差等特点。广泛应用于大规模动态玻璃调声器和微波调声器，是集成装置领域最广泛研究的材料之一。BST材料的电学性能与材料的微观结构例如气孔率和晶粒尺寸紧密相关,具有超细晶粒和高度致密的BST具有理想的介电特性,材料物化性能优异,在工业上有着广泛的应用价值,随着微电子行业发展的日益成熟,BST陶瓷材料将会受到越来越多的重视。 目前,超细钛酸锶钡粉体的制备方法主要有高温固相烧结法、溶胶–凝胶法和共沉淀法等。传统固相反应制备BST粉体要形成完全的钙钛矿结构其合成温度较高,粉体粒径在100 nm以上,无法获得致密陶瓷从而导致材料性能的下降。溶胶–凝胶法和共沉淀法作为有效的制备超微细粉的湿化学方法,这些制备方法普遍需要后期的热处理工序,因此可能使粉体出现硬团聚,使分散较为困难,从而影响其使用效果。 水热法是在特制的密闭反应容器(高压釜)里,以水溶液为反应介质,通过对反应容器加热,创造一个高温高压反应环境,使得通常难溶或不溶的物质能够充分溶解、成核和结晶,因而成为某些具有特种结构或功能的固体化合物和新型材料合成的重要途径和有效方法。水热法制备的纳米粉体具有高纯、超细、流动性好、粒径分布窄、颗粒团聚程度轻、晶体发育完整、工艺相对简单以及烧结活性高等优点。同时,水热法制备粉体是在液相中一次完成,不需要后期的晶化热处理,从而避免了由于后期热处理而产生粉体的硬团聚、晶粒自行长大和容易混入杂质等缺点。由于水热法制备的纳米粉体团聚较轻,并且为软团聚,因此使得制备出的纳米粉体分散工艺相对较为简单,粉体的分散性能好。笔者采用水热法制备了不同组成的纳米BST材料,研究了水热合成机理,对合成粉体的各种影响因素进行了探讨。 1 测试 1.1 bacl2、srno32的配制 以分析纯氯化钡(Ba Cl2)、硝酸锶(Sr(NO3)2)及四氯化钛醇溶液(Ti Cl4)作为主要原料,以化学纯无水乙醇、去离子水等作为溶剂、稳定剂,KOH作为矿化剂。按试验设计取定量Ba Cl2和Sr(NO3)2溶于对应量Ti Cl4醇溶液至无色透明溶液,静置10~15 min后,加入KOH至溶液成凝胶状,搅拌均匀,静置6~8h。工艺流程如图1所示。 1.2 冷却温度的确定 将一定量的前驱物装入反应釜中,以去离子水作为反应介质,固定填充率60%,选取不同温度在一定加热制度下进行加热,达到所需时间后,以空冷方式进行降温。将制得的粉体进行乳化分散后清洗保存。 1.3 分析和测试 利用XRD对BST粉体进行了物相分析探测了(Ba,Sr)Ti O3的相对含量,利用TEM对粉体的微观结构及化学组成进行了分析。 2 baxsr1–xtio3样品的计算 本试验主要制得了三种组成的BST样品,各组成样品编号为BST77、BST60、BST50,分别对应于x=0.77、x=0.60、x=0.50的BaxSr1–xTi O3样品。影响制备纳米BST粉体的因素有反应温度,反应时间,KOH浓度以及原料的种类等,但是,这些因素对制备BST粉体的影响大小不同,得到一个在各个不同条件下制备的粉体的分析结果,如表1。 2.1 前驱物的热演化 前驱物的热处理涉及复杂的相变过程,从而伴随有一系列的吸热,放热反应。对热反应特性进行分析,可以知道前驱物热演化过程、晶化过程及相变过程。采用德国耐驰公司Model NET ZSCH STA499热分析仪对前驱物进行分析,结果如图2所示。 在图2中可以发现,前驱物的热演化大致可分为三个阶段:第一阶段在200℃以下,这一阶段主要是结晶水的挥发,第二阶段在200~600℃之间,这一阶段主要是Ti4+络合物的分解同时与Ba2+、Sr2+晶化过程所导致,第三阶段在600℃以上范围,这一阶段的失重主要是因为前驱物中少量有机残渣的烧除以及某些无机盐例如Ba CO3、Sr TO3的分解所导致。由图2中所示,可以推断,钙钛矿结构的形成主要是通过中间相和Ti O2相互扩散所形成的。在Ti水解之后,Ba2+、Sr2+开始吸附在钛胶状物表面,随后结合在一起,这种连续不断的吸附再结合在反映初期生成(Ba、Sr)Ti O2n–1相,随着温度升高变成(Ba、Sr)Ti O3,通过成核和生长过程成为(Ba、Sr)Ti O3晶粒,即Ba2+、Sr2+进入Ti O2·x H2O能打破-Ti-O-Ti-键,发生脱水反应,导致胶状沉淀不均匀成核。 2.2 工艺因素对合成的影响 2.2.1 ba,srtio3在不同温度下的晶体结构 从图3中可以看出:从190℃到240℃这个区间里,各个样品的XRD衍射图谱基本没有太大区别,衍射峰的位置基本上和BST77标准卡片对应,最高峰