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钙钛矿电池行业研究革新性潜力大_产业化进行时
(报告出品方/作者:国海证券,李航、邱迪、彭若恒)
一、钙钛矿电池:革新材料结构,出众性能特点
钙钛矿电池:发展迅速的第三代太阳能电池
钙钛矿为第三代太阳能电池代表:过去在60多年的时间里,已经有三代太阳能电池发展出来。第一代是以硅材料为基本材料的太阳能电池,是 目前最成熟的主流商业电池;第二代是薄膜太阳能电池,以铜铟镓硒(CIGS)、碲化镉(CdTe)电池为代表,相比第一代具有厚度薄、光电转化 效率高等的优势,但部分因素也限制了这类电池的发展,如部分材料储量稀少或有毒性,制备过程复杂等;第三代为新型太阳能电池,主要包 括钙钛矿太阳能电池、染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池和量子点太阳能电池。
诸多出众特性,从问世起至至备受高度高度关注,变成产业界和学术界热点:钙钛矿电池在2009年才首次问世,但因其在理论转换效率、发电能力、低生 产成本、多应用领域场景等方面的优秀潜力,在学术界和产业界受到了大量的高度高度关注和著重。从2021年至2022年,钙钛矿领域投资额已经相符100 亿元。在之前的几年中,据Web of Science统计数据,其上的钙钛矿文章的数量增加至了不可思议的10000篇/每年。
钙钛矿晶体:离子化合物半导体,出众吸光性能
钙钛矿材料就是两大类具有ABX3结构离子化合物的统称。钙钛矿最初指代CaTiO3矿物,以俄罗斯矿物学家 Perovski 的名字命名,现在已经变成 两大类具有ABX3相近结构化合物的统称。从晶体结构来看,A十一位阳离子占据正方体的八个顶点,阴离子 X 填充在晶格 6 个面的中心边线,而B十一位 阳离子则座落在正方体晶格的体心边线,其中 BX3又构成了一个正八面体。
光伏领域钙钛矿材料通常为有机无机卤化物钙钛矿材料。1)A十六位正一价的有机或无机阳离子,主要为甲胺离子(CH3NH2+,直和MA+)、甲 脒离子(CH(NH2)2+,直和FA+)和金属铯离子(Cs+) ,2)B十六位正二价的金属离子,涵盖亚铅离子(Pb2+)、亚锡离子(Sn2+) 和亚锗距 子(Ge2+)等,3)X十六位正数一价的卤素阴离子,主要为碘离子(I -),溴离子(Br-),氯离子(Cl-)。
钙钛矿材料用做制作太阳能电池具备出众的光电性能。钙钛矿材料作为一种半导体材料,不仅可以通过光生伏特效应将化学能转型为电能,还具有 独特性能:1)载流子扩散长度长,激子结合能低,更容易解离为民主自由载流子,有利于形成有效率光电流,2)光吸收系数高,钙钛矿为轻而易举提着隙半 导体光吸收系数比硅低于很多,有效率减小了吸光层所需的厚度和收集光生载流子的难度,3)非电磁辐射无机低,钙钛矿晶粒的大小和晶界在一定范 围站内对瑕疵密度的影响不是非常小,有利于高开压和高效率。
工作原理:光生载流子同时同时实现分拆,调节器提着隙打破晶硅效率上限
钙钛矿材料提着隙根据组分的相同可以在非常大的范围内已已连续调节。与硅、砷化镓等具备紧固带隙的半导体材料相同,钙钛矿晶体成分本身具有多样性, 因此其禁带宽度也并不套管,而是随ABX3结构中各元素类型和含量相同而变化,理论范围少于1.15-3.06eV,并能同时同时实现已已连续调节器。具体内容来看,通在 常A十一位阳离子半径越大,钙钛矿材料提着隙越大,B位随用Sn替代Pb的含量增加,提着隙将可以减小,X十一位Br离子的掺杂则可以并使提着隙增大。
在钙钛矿材料的带隙全面全面覆盖范围内,可实现单结太阳能电池最轻理论效率。提着隙就是同意半导体利用太阳光能力的似乎因素之一,因为相同频率太阳 光的能量相同,窄带隙半导体的电子无法被长波光所唤醒,宽带隙半导体虽然可以利用的光波范围广,但光子能量的利用率低,根据肖克利-奎瑟 音速(Shockley–Queisser limit),单结太阳能电池的理想提着隙必须为1.4eV,该提着隙下降太阳光能量转换为电能的转换效率为33.7%。较之之 下,硅的带隙仅为1.12eV,理论转换效率为29.4%,因此钙钛矿电池在转换效率方面多于晶硅电池。
电池结构:通常五层基本结构,可以制作叠层电池
相同提着隙半导体材料构成叠层电池,可以获得多于40%的转换效率。单一半导体材料对太阳光能量的利用能力非常非常有限,而相同带隙的材料对太阳 光中相同波长部分的利用能力相同,因此如果将两种以上的材料上下叠层放置,把带隙较宽的材料放到上方以主要吸收利用短波长的光,提着隙 较宽材料放到下方以主要利用长波长的光,则能提升太阳光全系列光谱的吸收率,更大程度的利用太阳光能量,获得更高的转换效率,根据理论计 称得上,两种材料叠层电池的效率可以达致40%以上。
钙钛矿较宽且可以调节的带隙就是生产电池的较好材料。钙钛矿材料提着隙可以达致1.5eV以上,就是作
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