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聚丙烯酸高碳醇酯类降凝剂的合成 多降凝剂的应用 近年来，国外许多石油降凝剂的研究表明，聚丙烯酸高碳醇酯具有许多低凝剂的优点。可以用来降凝各种油，并与其他添加剂、抗蜡剂和其他添加剂进行很好的复配，因此它受到了越来越多的人们的喜爱。本文就聚丙烯酸高碳醇酯的合成以及对其降冷滤点和降冷凝点的效果作一下详细的介绍。 1 实验部分 1.1 试剂:脂肪酸,土壤碳醇;化学成本 仪器:三颈瓶(500ml),分水器,冷凝管,A型接头等。 试剂:丙烯酸,正十二碳醇,正十四碳醇,正十六碳醇,正十八碳醇,浓硫酸,偶氮二异丁腈,以上试剂为化学纯。甲苯或苯,环己烷,对苯二酚,以上试剂为分析纯。 1.2 单件制备 1.2.1 对苯二酚酯的合成 mol投料量为基础,将丙烯酸18 ml,正十二碳醇47 g,环己烷16 ml,0.4 g对苯二酚,3～4 d浓硫酸按顺序加到三角瓶中,用电热套加热,同时打开搅拌器,进行酯化反应。 1.2.2 评估反应结束后的反应 按理论分水量判断反应终点,由于反应物十二醇为0.25 mol,所以理论分水量为4.5 ml,当生成水量达到4.5 ml时反应结束。 1.2.3 产品提取 (1) 环己烷蒸发 采用减压蒸馏的方法。 (2) 酸碱酸盐ph 配制6%的Na2CO3溶液在60℃时进行碱洗,将pH值调至7～8即可,目的是除去过量的丙烯酸和浓硫酸。然后用温热饱和食盐水进行洗涤,将pH调到7即可。再进行减压蒸馏,蒸出水分,最后得到相对较纯的丙烯酸十二醇酯单体。 1.3 聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂的合成 取50 ml酯单体,加入75 ml甲苯作为溶剂,再加入2 g偶氮二异丁腈,反应温度60～70℃,聚合时间约2 h,最后采用减压蒸馏的方法,蒸馏甲苯得到较纯的聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂。 1.4 冷滤点和冷凝点的测定 聚丙烯酸十二碳醇酯,聚丙烯酸十四碳醇酯,聚丙烯酸十六碳醇酯,聚丙烯酸十八碳醇酯降凝剂的加入量分别为0号柴油的万分之五。 2 聚丙烯酸16醇酯降凝剂的降冷滤点 2.1 在合成其它几种聚丙烯高碳醇酯时,加入的浓硫酸量减少了,这样做有以下几点好处: (1)减少了副产物硫酸酯的生成,可以提高收率。(2)简化了步骤,避免了碱洗和水洗。(3)也避免了洗涤中产生的废水污染。 2.2 在试验的物料投入量中丙烯酸是过量的,因为反应是在酸性中进行,酯化反应是一个可逆反应,为了保证产率必须使一种原料过量,丙烯酸的过量不但不会影响单体制备,反而有着积极作用,在聚合过程中形成ue0fcCH2—C(COOH)Hue0ff,其极性基团—COOH会阻止蜡晶形成网状结构,使蜡晶呈细微的晶粒分散在柴油中,从而降低了柴油的冷滤点。 2.3聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂对0号柴油降滤降凝的效果 由表2中数据可以看出,在外在条件相同的情况下,聚丙烯酸十六醇酯的降冷滤点和降冷凝点综合效果比较好,尤其是降冷滤点方面。这说明对大庆0号柴油来说,聚丙烯酸十六醇酯的侧链碳数与蜡晶更为匹配一些,改变了其低温流动性,实现含蜡柴油的低温使用,这是通过降低冷滤点达到的。 3 碳原子数对合成柴油的影响 通过对聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂的合成以及降冷凝点和降冷滤点的考察,可以证明选择适当碳原子数的醇为原料合成柴油降凝剂,才能得到较好的降冷滤点的效果。聚丙烯酸十六醇酯降凝剂与国外产品相比,在降冷滤点方面更为突出,希望早日把实验结果转化为生产力。