蒸发冷凝法制备金属纳米al粉.docxVIP

蒸发冷凝法制备金属纳米al粉 在过去的20年中，纳米在准备中成功发展，形成了一门独立的学科。由于它的尺度介于宏观物质与微观原子、分子之间, 且具有比表面大和量子尺寸效应而具有不同于常规固体的新特性。物理上表现为热学性能、磁学性能、光学性能、表面活性等异常, 化学上表现为强的吸附和凝聚性、活泼的化学反应性等。这些独特的性能决定了纳米材料在能源、光学、陶瓷、催化、传感等方面有广阔的应用前景, 在惯性约束聚变 (ICF) 研究中将起重要的作用。纳米微粒的制备方法分为物理方法和化学方法两大类。物理方法有真空冷凝法、物理粉碎法等;化学法有化学沉淀法、化学还原法、溶胶-凝胶法、热分解法、喷雾法及气相反应法等。 热分析是在程序控制温度下测量物质受热或冷却时物理性质与温度关系的技术, 它涉及到质量、温度、热焓变化、尺寸、机械特性、声学特性、光学特性、电磁特性等, 具有操作简便、灵敏、速度快、所需试样量少等优点, 已广泛用于化工、冶金、陶瓷、玻璃、医药、食品等与材料有关的行业。本工作拟采用蒸发冷凝法制备纳米Al粉, 并对其热反应特性进行研究。 1 纳米al粉制备 1.1 不同质量部位的蒸发 纳米Al粉的制备采用蒸发冷凝法, 在靶用金属纳米材料制备装置上进行, 其装置原理示意图示于图1。蒸发冷凝法是物理方法制备纳米微粒的一种典型方法。在真空下充入纯净的惰性气体 (Ar、He等) , 高频感应加热使原料蒸发, 产生原物质烟雾, 惰性气体的流动驱动烟雾向下移动, 并接近冷却装置。在蒸发过程中, 原物质烟雾原子与惰性气体原子碰撞失去能量而迅速冷却, 这种有效的冷却过程在原物质蒸气中造成很高的局域过饱和而均匀成核, 在接近冷却装置的过程中, 原物质蒸气首先形成原子团簇, 然后形成单个纳米微粒, 纳米微粒随气流经分级进入收集区内而获得纳米粉末。 1.2 冷却气体的流速 选用99.99%的纯铝作为材料源, 分别选择99.99%的氩气和氦气作为冷却气体, 气体工作压力为8×104～1×105Pa, 气体流经熔化的金属的流速为0.5～2 m/s, 熔化的金属温度为1 300 ～1 800 K。 1.3 气体流速对纳米al粒径的影响 实验结果表明:纳米微粒的粒径可以通过改变气体流速及压力、加热温度和惰性气体的种类进行控制。在加热温度及惰性气体种类一定的条件下, 平均粒径随气体压力升高而增大, 随气体流速的增大而减小。图2示出在Ar气中纳米Al微粒平均粒径与气体压力及流速的关系。蒸发的金属原子在惰性气体中扩散, 当惰性气体压力较高时, 金属扩散受到较大阻力, 因而形成较大的粒子;当流速较高时, 金属蒸气的饱和度降低, 形成的粒子较小。 实验结果还表明:在惰性气体种类及压力一定的条件下, 粒子的粒径随加热温度升高而增大。当用氦气取代50%的氩气而其它条件不变时, 熔化温度下降约200 ℃, 粒子的粒径也随之减小。图3为纳米Al粒子的TEM照片。 2 金属纳米al粉的热反应特性 2.1 热反应实验温度 实验仪器为TG-DSC92-16型热重-差示扫描量热联用仪, 温度范围为常温～1 600 ℃, 控温速率为0.1～100 ℃/min, 热天平灵敏度为0.1 μg。实验条件:炉内保护气体为Ar或N2, 压力5×104Pa;载气为N2或Ar, 压力5×104Pa;气体流速80 mL/min。 2.2 气体及杂质含量 实验所用铝材为纯铝, 成都东方电子材料总厂生产, 纯度为99.99%。保护气体及载气为Ar和N2, 成都天然气化工总厂生产, Ar气纯度为99.99%, N2杂质含量≤5×10-5;N2纯度为99.999%, O2杂质含量≤3×10-6。 2.3 结果与讨论 2.3.1 超细铝粉与dna的反应特性 将高纯块状铝材和所制备的超细铝粉分别在Ar和N2两种载气环境中进行热分析, 所得热分析曲线 (TG-DSC曲线) 示于图4。在惰性气体Ar气氛中, 无论块状铝还是超细铝粉在仪器温度约1 400 ℃范围内质量未见增加 (图4a中倾斜为基线漂移) ;在N2环境中, 块状铝仍无反应, 文献报道, 铝与N2直接反应的条件非常苛刻, 其一为铝与喷射的氮的等离子体或低气压的氯氮等离子体反应, 其二为1 600 ℃、1×107Pa下。本实验条件为1 400 ℃, 5×104Pa载气, 无反应发生与文献报道一致。超细铝粉在660 ℃之后出现急剧增重现象, 增重量达35.6%, 表明在此温度下, 超细铝粉与N2发生化学反应, 生成AlN。图4b中1、2、3曲线中皆出现金属的熔融峰 (660 ℃附近, 吸热比焓250～260 J/g) , 曲线4出现了强放热峰 (峰顶温度693.6 ℃, 放热比焓3 169 J/g) , 这是铝粉和N2的反应放热峰。在曲线4中的659.6 ℃处有一弱吸