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基于扩散系数的混凝土碳化深度实用模型 1 国内外相关模型的研究 在一般环境下，混凝土钙化是导致钢筋脱盐和腐蚀的重要前提。因此, 建立一个合理准确的混凝土碳化深度数学模型, 是研究钢筋锈蚀程度、预测结构使用寿命的关键。 从60年代起, 国内外提出了很多种混凝土碳化数学模型。这些模型存在的主要问题是:理论模型不够实用, 实验模型缺乏足够的理论依据。因此, 这两类模型均不够理想。 本文试图从一个新的角度出发, 通过寻找各种影响碳化的因素与理论模型中的中间参数之间的定量关系来建立新的模型。这样的模型, 既有充分的理论依据, 又便于应用。 2 混凝土的活性物质 普通波特兰水泥混凝土中水泥熟料的主要矿物成分有硅酸三钙 (C3S) 、硅酸二钙 (C2S) 、铁铝酸四钙 (C4AF) 和铝酸三钙 (C3A) 。有石膏存在时, 各矿物成分按如下反应进行水化: 2C3S+6H2O→ (3CaO·2SiO2·3H2O) +3Ca (OH)2(1) 2C2S+4H2O→ (3CaO·2SiO2·3H2O) +Ca (OH)2(2) C4AF+2Ca (OH)2+2 (CaSO4·2H2O) +18H2O→ 6CaO·Al2O3·Fe2O3·2CaSO4·24H2O (3) C3A+CaSO4·2H2O+10H2O→ 3CaO·Al2O3·Fe2O3·CaSO4·12H2O (4) 当石膏消耗完后, C4AF与C3A按如下反应进行水化: C4AF+4Ca (OH)2+22H2O→ 6CaO·Al2O3·Fe2O3·2Ca (OH)2·24H2O (5) C3A+Ca (OH)2+12H2O→ 3CaO·Al2O3·Ca (OH)2·12H2O (6) 2.2混凝土的碳化过程 混凝土水化过程中产生的可碳化物质有氢氧化钙 (Ca (OH)2, 简写为CH) 、水化硅酸钙 (3CaO·2SiO2·3H2O, 简写为CSH) , 未水化的硅酸三钙和硅酸二钙也发生碳化。大气环境中的CO2扩散进入混凝土后与上述四种物质分别按如下反应进行碳化: Ca (OH)2+CO2→CaCO3+H2O (7) CSH+3CO2→3CaCO3.2SiO2·3H2O (8) C3S+3CO2+γH2O→SiO2·γH2O+3CaCO3(9) C2S+2CO2+γH2O→SiO2·γH2O+2CaCO3(10) 3 混凝土碳吸收的理论模型 3.1 nc2—基本假定 (1) CO2在混凝土孔隙中的扩散遵守Fick第一扩散定律 ΝCΟ2=Dced[CΟ2]dx(11)NCO2=Dced[CO2]dx(11) 式中NCO2——CO2的扩散速度, mol/ (m2·s) ; Dcece——CO2在已碳化混凝土孔隙中的有效扩散系数, m2/s; [CO2]——CO2的浓度, mol/m3; x——混凝土的深度, m。 (2) CO2从混凝土表面向混凝土内部扩散, 其浓度呈线性降低, 如图1所示。 (3) 忽略部分碳化区内混凝土的碳化影响, 即假定存在一个碳佛界面, 界面两侧物质的浓度为常量, 如图2所示。 3.2 混凝土驳岸设计 根据以上假定, 在dt时间内由孔隙扩散进入混凝土内部的CO2, 会被dx长度范围内混凝土中可碳化物质所吸收, 则 m0?dxc=ΝCΟ2dt(12)m0?dxc=NCO2dt(12) 经简单推导得到混凝土碳化深度的理论公式为 式中xc——完全碳化的深度; t——碳化的时间,s。 4 实际数学模型的构建 4.1 [cs]0+2[c2s]0.2化学计量参数 混凝土拌和后各矿物成分的浓度[C3S]0、[C2S]0、[C4AF]0、[C3A]0和[CˉSΗ2]0[CSˉH2]0可通过单位体积混凝土的水泥用量C和它们在水泥中的含量计算得到。 由反应式 (7) ～ (10) 可知,m0与水化后混凝土中各可碳化物质的浓度有如下的关系: m0=[Ca (OH)2]0+3[CSH]0+3[C3S]0+2[C2S]0(14) 由反应式 (1) ～ (6) 可知, 完全水化的混凝土中各可碳化物质的浓度可通过下列各式计算: [Ca(ΟΗ)2]0=3/2[C2S]0-4[C4AF]0+1/2[C2S]0-[C3A]0+[CˉSΗ2]0(15)[CSΗ]0=1/2[C3S]0+1/2[C2S]0(16)[C3S]0=0(17)[C2S]0=0(18)[Ca(OH)2]0=3/2[C2S]0?4[C4AF]0+1/2[C2S]0?[C3A]0+[CSˉH2]0(15)[CSH]0=1/2[C3S]0+1/2[C2S]0(16)[C3S]0=0(17)[C2S]0=0(18) 参考波特兰水泥的典型矿物组成与我国硅酸盐水泥的矿物含量指标,