聚在n-甲基吡咯烷酮、dmac、n,n-二甲基甲酰胺中的结构与性能.docxVIP

聚在n-甲基吡咯烷酮、dmac、n,n-二甲基甲酰胺中的结构与性能 psf是优良的成膜高聚物。它具有良好的机械强度、抗酸碱性、抗压密性、化学稳定性、耐碱性和广泛使用ph的优点。这是行业中应用最广泛的一种膜材料。用PSF制备的超滤膜不仅广泛用于普通的超滤领域,而且被用作复合纳滤膜和反渗透膜的支撑膜。为了制备高效复合纳滤膜和反渗透膜,首先必须使用超滤膜作为支撑体。超滤膜的表面孔结构对于后续的界面聚合制备复合膜影响很大。一般超滤膜的孔径在1~100 nm,若超滤膜孔径太大,则在此基础上通过界面聚合难以形成无缺陷的选择层,从而严重影响膜的选择性;若超滤底膜孔径太小,尽管有利于界面聚合层的形成,但膜的通量会显著下降。超滤底膜的截面结构不会影响纳滤和反渗透膜的通量和截留率,而是起支撑作用。因此,在超滤膜具有合适的表面结构以满足界面聚合的要求时,使膜的截面具有网络状结构,以满足操作压力的要求,是提高反渗透海水淡化效率、实现高压反渗透膜工业化的关键。 通过浸润相转化法成膜是制备致密膜、不对称膜、微孔膜的主要方法。对于成膜的各种因素对PSF浸入相转化法所得膜结构与性能的影响方面的研究,国内外的研究者发表了许多相关论文,如铸膜溶液所用的聚合物浓度、溶剂种类、添加剂种类、非溶剂以及成膜温度等。相转化所得膜的结构形态和性能取决于制膜过程中的铸膜溶液所用溶剂与相转化过程溶剂与非溶剂的交换速度。因此,考察成膜溶剂对铸膜溶液性质和膜结构的影响,将为制膜从以经验为主向以科学的定量控制为主的转变开辟一条新的思路。本文以NMP、DMAc、DMF为溶剂,考察了PSF在不同溶剂中的链尺寸、零切粘度、浊点和流动活化能等铸膜液的溶液性质和所得膜的结构。 1 试验部分 1.1 试剂、仪器和仪器 PSF:BASF;NMP:上海化学试剂采购供应五联化工厂,分析纯;DMF:上海振兴化工一厂,分析纯;DMAc:上海三爱思试剂有限公司,分析纯。以上所有溶剂都经过分子筛脱水处理。蒸馏水:实验室自制;牛血清白蛋白(BSA),分子量为67 000。 落球粘度计,西班牙FBS100116;场发射扫描电镜,FEI;磁力加热搅拌器,78HW-3;超滤杯,自制。 1.2 凝胶注浆 将PSF溶于DMF、DMAc、NMP三种溶剂中,完全溶解后静置24 h脱泡,然后在平板玻璃上刮膜,并立即放入25℃的蒸馏水凝胶浴中成膜,每隔2 h换一次凝胶浴。制成的膜放在蒸馏水中保存直至使用。 1.3 流动活化能及相对粘度 包含有不同溶剂、PSF的铸膜液在30℃的恒温水浴中稳定24 h,用落球粘度计在不同温度下测定溶液的流出时间,通过式(1)和式(2)计算溶液的零切粘度和相对粘度;通过式(3)求算PSF在不同溶剂中的流动活化能。 η0为铸膜溶液的零切粘度,m Pa·s-1;k为对应不同落球的仪器常数;ρ1为落球密度,g·cm-3;ρ2为铸膜液密度,g·cm-3;ηs为纯溶剂的粘度,m Pa·s-1;△Eηs为溶剂流动活化能,k J·mol-1;△Eη0为聚合物溶液流动活化能,k J·mol-1;R为8.314;T为绝对温度,℃。 1.4 u2004.1非溶剂注浆法 用恒温水浴控制滴定温度为30℃,按常规的浊点滴定方法。首先配置一定浓度的铸膜液,然后用滴定管向铸膜液中加入非溶剂(去离子水)。滴定过程中必须保证非溶剂产生的白色析出物完全溶解后再继续滴加。最后一滴非溶剂的加入使原来透明的铸膜液变浑浊,搅拌铸膜液不再变为澄清为到达滴定终点。 1.5 膜的纯水通量的测定 采用死端式超滤杯测膜的纯水通量和截留率。将支撑膜在0.2 MPa下预压0.5 h后,在0.1MPa压力下测定膜的纯水通量;用浓度为0.5g·L-1的BSA水溶液测定膜的截留率,测试温度为25℃,有效膜面积为10 cm2。 1.6 膜结构的性能 制得的膜干燥后在液氮里冷冻脆断,再将样品表面镀上金。用SEM观察膜的表面形貌和断面结构。 2 结果与讨论 2.1 特性粘数对聚合物链伸长的影响 30℃下,PSF在不同溶剂中的比浓增比粘度随浓度变化如图1所示。由图1可知,外推至浓度为零,PSF在NMP、DMAc、DMF中的特性粘数分别为0.589、0.460、0.361 d L·g-1。在极稀聚物溶液中,每个聚合物线团成为孤立的个体。特性粘数的大小反映了聚合物链在溶剂中的伸展程度,特性粘数越大溶剂对聚合物的溶解性越好,聚合物链越舒展;溶剂对聚合物的溶解性越差,聚合物链越不舒展,甚至是呈卷曲状,特性粘数就越小。因此,聚合物在溶剂中特性粘数的大小表征了聚合物和溶剂分子间的相互作用力的大小。 2.2 用nmp所测的相分离曲线 测定了不同PSF浓度时的浊点,并绘制出三元相图见图2。由图2可知,以DMF为溶剂时的相分离曲线离聚合物/溶剂轴最近,以NMP为溶剂时的相分离曲线离聚合物