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两亲性两亲性共聚物的合成与表征 0 表面张力的能力 二亲性聚合物，即聚吡咯，通常指相对分子质量超过数千的聚吡咯具有表面活动功能的聚吡咯。他的分子在水溶液中呈紧密的螺旋状，但直径比普通聚烯醚小得多。由于其独特的结构特征，微相的分离是由选择性溶剂中的微相分离引起的。因此，一般不形成凝胶，减少了张力的性能、泡沫的性能和润湿性。然而，它在保护胶体、分散和扭转方面有其独特的优势。 本文旨在探索用无规共聚的方法制备两亲性聚合物.目前,人们大多采用接枝共聚或嵌段共聚的方法制备两亲性聚合物,虽然这两种方法都可以制得性能较好的两亲性聚合物,但在操作上却比较繁琐.而无规共聚最大的优点就是操作简单.如果通过无规共聚可以得到性能上与接枝共聚或嵌段共聚两种方法制得的两亲性聚合物差别不是很大或一些应用场合可满足要求的两亲性聚合物,那么就可以较大地降低生产成本.本文以功能性甲基丙烯酸酯类为单体,即聚乙二醇甲基丙烯酸酯PEGMA(非离子型亲水单体)、十八烷基丙烯酸酯SMA(疏水单体)、甲基丙烯酸MAA(阴离子型亲水单体),通过传统的自由基共聚合成两亲性共聚物,并对一系列不同单体配比的产物在去离子水中的溶解性做了详细的探讨,找出了此系列特殊高分子表面活性剂在水中的溶解温度和浊点,并在后续的工作中进行其应用研究. 1 实验 1.1 基苯甲酸maa 聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA,Mn约360,Aldrich),AR;甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA,Aldrich),AR;甲基丙烯酸(MAA),上海凌峰化学试剂有限公司,CP,减压蒸馏处理;异丙醇(IPA),常州市武卫试剂有限公司,AR,减压蒸馏处理;过氧化二苯甲酰(BPO),上海凌峰化学试剂有限公司,CP,重结晶处理. DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器,巩义市英峪予华仪器厂;UV-2550型紫外-可见光谱仪,SHIMADZU Corporation,带Peltier效应恒温池附件,标准石英比色皿. 1.2 制备成分配反应系统 将定量的MAA、SMA和PEGMA混合后溶解于40 mL异丙醇中,其中1212的混合物溶液倒入三颈烧瓶中,加入称量好的引发剂,搅拌,在82℃时氮气保护条件下进行反应,2h后,将剩余的混合物溶液通过滴液漏斗在2h内滴入反应器内,再继续反应3h后停止搅拌加热. 1.3 紫外-可见光谱的测定 将所得物减压蒸馏3h,再将其抽真空干燥至恒重.最终产物为透明的粘性半固体状物质.精确称取产物0.2g,溶于10mL去离子水,放入恒温水浴槽中(升温速率为2h·℃-1),观察其溶解性,记下水溶液变澄清的温度.精确称取产物0.25g,定溶于25mL容量瓶,配成1%的水溶液,在紫外-可见光谱仪上测量.扫描模式:温度扫描;扫描范围:25℃～ 80℃;升温速率:5℃·min-1;扫描波长:500nm;狭缝宽度:2.0nm. 1.4 相对分子质量分布的测定 NICOLET-5700型FT-IR光谱仪测定共聚物的红外光谱.将样品溶于THF,然后在KBr盐片上进行涂膜,置于红外灯下干燥后测定.INOVA400型核磁共振仪(美国),溶剂为CDCl3,内标用TMS.采用Shimadzu-1C-10A凝胶渗透色谱仪(GPC)测定聚合物的相对分子质量分布,测定温度为室温,用THF和三乙胺按一定的比例配成洗脱剂,溶剂的流速为1mL·min-1,聚苯乙烯作为标样. 2 结果与讨论 2.1 性聚合物的合成 无规自由基共聚法合成Poly(MAA-co-SMA-co-PEGMA)两亲性聚合物的反应方程式为 Poly(MAA-co-SMA-co-PEGMA)共聚物的组成、相对分子质量及相对分子质量分布见表1. 由表1可以看出,本实验所合成的共聚物的相对分子质量比较理想,相对分子质量分布也比较窄,属于两亲性聚合物. 2.2 亲水聚合物的结构性能 2.2.1 1恩姆r谱图分析 图1为共聚物Poly(MAA-co-SMA-co-PEGMA)的1H NMR谱图.由图可知呈现典型的甲基丙烯酸酯的特征化学位移峰. 2.2.2 单体配比对碳碳细度的影响 图2为单体PEGMA、MAA、SMA和共聚物poly(PEGMA-co-MAA-co-SMA)的红外光谱图.可以看出在1 640cm-1处碳碳双键C—C的伸缩振动峰基本消失,810cm-1处的碳碳双键C—C—H上的C—H的特征吸收峰明显减小,以此可以证明单体分子中的双键打开发生了聚合反应,聚合反应进行得较完全.同时,2 926cm-1和2 854cm-1处的甲基吸收峰、1 352cm-1和1 458cm-1处典型的甲基称弯曲振动吸收峰、1 726cm-1处对应C—O的伸缩振动、3 435cm-1处醇的端羟基特征峰都明显增强.由此可知,所有的单体已经发生聚合反应,生成共聚物. 由图3可以看出,曲线a与曲