石墨炉原子吸收法测定大白菜中铬含量的不确定度评定.docxVIP

石墨炉原子吸收法测定大白菜中铬含量的不确定度评定 近年来，食品中的重金属残留已成为影响食品安全的重要因素之一。因此，重金属测试数据的准确性非常重要。为提供更准确、更完整的检测数据, 我国于1999年发布了《测量不确定度评定与表示 (JJF1059-1999) 》, 据此各实验室对有关测量不确定度的问题进行了广泛的研究与讨论。本文结合检测方法和实际操作对石墨炉原子吸收法对大白菜中铬含量的测定不确定度进行评定。 1 检测设备和方法 1.1 仪器和检测条件 试剂:硝酸、超纯水。仪器设备:美国PE公司AA800型原子吸收光谱仪 (配石墨炉原子化器) 、微波化学工作平台 (型号:Excel) 、电子天平。仪器条件:无极放电灯 (灯电流25 m A, 灯能量70) ;进样量20μL;检测波长357.9 nm;狭缝宽度0.7 L;原子化温度2 300℃, 原子化时间5 s。 1.2 微波消解法 检测标准采用国标方法《食品中铬的测定 (GB/T5009.123-2003) 》检测。称取1.023 g试样 (准确至0.001 g) , 样品经微波消解处理后, 全部定量转移至25 m L容量瓶中, 并稀释至刻度, 摇匀。将铬标准系列溶液和样品消解液依次导入石墨炉原子化器中, 电热原子化后, 吸收波长为357.9 nm的铬的共振线, 记录吸光度值。 2 浓度范围内测定项目 根据石墨炉原子吸收法测定大白菜中铬含量的原理, 样品经前处理后, 进样检测。在一定的浓度范围内, 其吸光度与铬含量成正比, 与铬标准系列的吸光度比较定量。故测量不确定度评定的数学模型为: 式中:W为大白菜中铬含量, mg/kg;C为样品消解液中扣除试剂空白后铬的质量浓度, μg/L;V为样品消解液定容体积, m L;m为大白菜取样质量, g。 3 消解液中试剂空白后铬的标准不确定度u 石墨炉原子吸收法测定大白菜中铬含量的测量标准不确定度u(W)的来源主要有:大白菜取样称量时产生的标准不确定度u(m);样品消解液定容时产生的标准不确定度u(V);消解液中扣除试剂空白后铬的质量浓度产生的标准不确定度u(C)。 从测量方法看, 各影响参数相对独立, 标准不确定度可用相对标准不确定度合成: 4 非晶态分量 4.1 信因子的分布 根据检定证书可知所用天平的灵敏度为0.001 g, 按均匀分布, 置信因子。最大允许误差为±0.5e (e=1 mg) , 即±0.000 5 g, 称取大白菜样品的质量为1.023 g, 则计算称量误差引入的标准不确定度: 4.2 容量瓶相对标准不确定度u 消解液在25 m L的容量瓶 (A级) 中定容, 25 m L的容量瓶的容量允许差±0.03 m L, 容量允许差皆根据《常用玻璃量器 (JJG196-2006) 》规定, 按均匀分布计算其相对标准不确定度为: 温度引入的不确定度为±2℃, 体积膨胀系数为2.1×10-4(1/℃) , 按95%的置信概率 (K=1.96) 转换为其相对标准不确定度为: 故25 m L的容量瓶引入的相对不确定度为: 4.3 消解液回用标准不确定度 该相对标准不确定度可以从4个方面进行评定:铬标准储备液引入的相对标准不确定度urel (C1), 由标准储备液的不确定度和稀释过程所引入的不确定度2部分构成;重复测量样品消解液引入的相对标准不确定度urel (C2);线性拟合曲线时所引入的相对标准不确定度urel (C3);检测仪器引入的相对标准不确定度urel (C4)。 4.3.1 移液管引入的相对标准不确定度u 用铬标准贮备液 (1 000±1) mg/L按1∶100、1∶100、1∶50的比例稀释至铬标准使用液2.0μg/L。 1 m L的移液管的容量允许差±0.007 m L, 按均匀分布计算相对标准偏差为: 温度引起的不确定度按±2℃, 体积膨胀系数为2.1×10-4(1/℃) , 按95%的置信概率 (K=1.96) 转换为相对标准偏差为: 故1.00 m L的移液管引入的相对标准不确定度为: 50 m L的容量瓶的容量允许差±0.05 m L, 按均匀分布计算相对标准偏差为: 温度引起的不确定度为±2℃, 体积膨胀系数为2.1×10-4(1/℃) , 按95%的置信概率 (K=1.96) 转换为相对标准偏差为: 故50 m L的容量瓶引入的相对标准不确定度为: 100 m L的容量瓶的容量允许差±0.10 m L, 按均匀分布计算相对标准偏差为: 温度引起的不确定度为±2℃, 体积膨胀系数为2.1×10-4(1/℃) , 按95%的置信概率 (K=1.96) 转换为相对标准偏差为: 故100 m L的容量瓶引入的相对标准不确定度为: 4.3.2 相对标准不确定度u 大白菜消解液中铬含量的平均值为: 重复测定产生的标