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我国染颜料中间体的现状及发展趋势 二、 我国中间体的生产及质量状况 中国是染料的主要生产商。据统计，中国每年生产约430种染料，年产量约45万吨。除了满足当地市场需求外，大量出口到世界约30个国家和地区。中国出口近100种染色颜料，其中大部分是近100种，其中大部分是苯系、萘系、脲、各种环等品种。自从八五后期以来, 通过对老企业的技术改造, 我国已建成了一批具有经济规模并在国际上具有较强竞争实力的中间体生产装置, 如邻 (对) 硝基氯化苯、 (邻) 对氨基苯甲醚、邻甲苯胺、DSD酸、H酸、2, 3酸、合成蒽醌等。日本化药和住友公司合成染料所需中间体的1/3～1/2需从我国或印度购买;美国有机颜料所需中间体的60%也从我国、印度或西欧进口, 我国已成为世界上染颜料中间体的主要生产大国及重要的供应地。此外, 我国的部分中间体的生产工艺已经采用和正在采用先进的技术, 在组织生产, 如2, 3酸、溴氨酸、1-胺基蒽醌、DSD酸的溶剂法生产工艺, 苯胺和对硝基苯胺等胺基物的加氢还原工艺、三氧化硫磺化、对氨基苯甲醚等产品的相转移催化等工艺的采用, 都为产品质量的提高提供了保障。 从质量状况来看, 我国大部分中间体产品质量已经达到或超过了国外同类产品的质量水平 (见表10～34) 。一方面是由于从80年代以来, 我国中间体产品标准大部分采用了国外先进标准, 标准的技术水平已经赶上或者超过国外的先进水平;另一方面是由于主要中间体的质量检验都采用了先进的仪器分析。这为提高中间体的质量水平提供了有利的手段, 并出现了邻、对硝基氯苯、2, 3酸、对硝基苯胺以及三聚氯氰等大批高质量、大出口量的产品。 但不可否认的是我国还有相当一部分中间体产品质量不稳定, 档次低, 可用性差, 杂质含量高, 在一定程度上影响了中间体的产品质量。例如H酸、间苯二酚、硝基苯、甲萘胺、吐氏酸、2-萘酚等中间体的生产, 在技术上仍然沿用着原始的浓硫酸及发烟硫酸磺化、碱熔或恒温硝化技术, 这种技术不但产生大量的三废, 而且反应过程中产生的副产物夹杂在中间体中, 使中间体的品质降低。这些副产物和异构体虽然含量并不大, 但在合成染料时是无法除掉的, 合成的染料色光萎暗, 性能差, 禁用物超标。如1-氨基蒽醌和溴氨酸中的杂质及甲萘胺、吐氏酸中的2-萘胺等。这些问题应该引起生产企业的高度重视。 三、 山西压缩和安全性不高的染料 自从1994年德国政府颁布法令禁止使用118种染料和22种致癌芳香胺以来, 染料中是否含有致癌芳香胺是染料产品质量好坏的又一重要标志。目前世界范围内使用环保型染料的呼声越来越高, 人们对环保型染料的认识已不仅仅停留在不含22种致癌芳香胺合成或在特定条件下不能裂解产生22种致癌芳香胺上, 而是控制到了其它方面, 形成了一个比较完整的概念。 最近国际纺织品生态领域以及与测试协会颁布的ECO—TEX Standard 100和Standard 1000的要求, 禁用染料包括下列八个方面: 1.有22种致癌芳香胺或在特定条件下能裂解的22种致癌芳香胺的偶氮染料。在2000年1月份出版的ECO—TEX Standard 100中又把致癌芳香胺的品种做了调整, 取消了对氨基偶氮苯, 增加了2, 4—二甲基苯胺和2, 6—二甲基苯胺二种致癌芳香胺, 使禁用染料的数目增加为135个。 2.过敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料。目前已知过敏性染料有27个, 其中26个为分散染料。 3.含有环境荷尔蒙 (即环境激素) 的染料。环境荷尔蒙是一种对人体内分泌系统产生干扰和破坏作用的化学物质, 目前已公布的有70种。染料本身不是环境荷尔蒙, 但染料工业中涉及到的环境荷尔蒙主要有6种。助剂则不同, 有些助剂就是环境荷尔蒙, 而且在助剂工业中涉及到环境荷尔蒙要比染料多, 初步确认有20多种。 4.含有生产环境污染的化学物质的染料。这些化学物质都是基本化学原料, 包括含氯载体和易挥发的有机化合物等, 但没有染料。目前公布的有170个左右。 5.含有异性化学物质和持久性污染物的物质。 6.砷、铅、镉、锑、铬、六价铬、钴、铜、镍和汞等含量超过限制的染料。这些重金属的限制值分别为:砷50 mg/kg、铬100 mg/kg、钴200 mg/kg、铜250 mg/kg、镍200 mg/kg、汞4 mg/kg。 7.甲醛含量超过限制的染料。 8.农药品种超过规定要求和农药总量超过限制值的染料。 由此可见, 当今禁用染料的范围比1994年7月15日德国政府颁布的禁用染料法令所指的禁用染料内容更宽了, 因此市场对环境型染料的要求也就更高。当今的染料质量已经不单指色光、强度、色牢度等应用性能指标, 还涉及到对人体有害以及对环境污染程度的指标。 自从德国政府颁布禁用染料和致癌芳香胺以来, 国家染料质量监督检验中