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液液萃取

液液萃取，也常称（有机）溶剂萃取，是化工和冶金工业常用的分离提取技术，近年来已被引入中药制药领域，成为重要的中药成分分离手段之一。例如，以三氯甲烷为溶剂从丹参乙醇浸提浓缩液中提取丹酚酸B。在液液萃取过程中常用有机溶剂作为萃取试剂，溶剂萃取是通过溶质在两个液相之间的不同分配而实现的。双水相萃取技术常被用于生物工程领域蛋白质、酶、核酸等物质的分离纯化，近年已被引入中药制药领域，成为重要的分离手段之一。在溶剂萃取中，萃取剂与溶质间不发生化学反应，溶质根据相似相溶原理在两相间达到分配平衡的称为物理萃取；而通过萃取剂与溶质之间的化学反应（如离子交换或络合反应等）生成复合分子实现溶质向萃取相的分配，则称化学萃取。萃取过程多为物理传质过程，但伴有化学反应的萃取传质过程在制药生产中也会见到。

【环境保护】

人类历史发展至今，化学工业对社会的发展做出了巨大贡献，但它也有危害人体健康、破坏自然环境、加剧资源枯竭的负面效应。因此我们要树立科学发展观的理念，培养生态环保意识，增强法制观念。在液液萃取分离过程中，萃取剂的确定和选择要考虑使用者的安全，还要考虑萃取溶剂循环利用和回收，要把对环境的危害降到最低，为子孙后代留下绿水青山和蓝天白云，人与自然和谐共处。

第一节

液液萃取技术

一、液液萃取技术原理及影响因素

1.液液萃取技术原理?液液萃取技术（liquid-liquidextraction，LLE）是利用在两个不相混溶的液相中各种组分（包括目的产物）溶解度不同，从而达到分离的目的，是药物制备过程中常用的分离技术之一。例如，可将醋酸乙酯加到丹参水提取液中，使其充分接触，从而通过醋酸乙酯萃取出丹酚酸B。

通常被萃取的物质称为溶质，而加入的萃取液体称为萃取剂。选择萃取剂的基本条件是对于待处理溶液中的溶质有较大的溶解度，而与待处理液不溶或微溶。当萃取剂加入待处理液后静置则分成两相：一相是萃取相（含溶质的萃取剂）；另一相则是萃余相（原溶剂）。

在研究萃取过程中，常用分配系数表示平衡的两相中（萃取相和萃余相）溶质浓度的关系。对于互不相溶的两液相系统，分配系数?k?为

式中，?y?为平衡时溶质在萃取相的浓度；?x?为平衡时溶质在萃余相的浓度。式（6-1）的适用条件：稀溶液；溶质对溶剂的互溶度没有影响；溶质在两相中必须以同一种分子形态存在。

在中药制药过程中，中药提取液中的溶质并非单一组分，除目标产物外，还存在杂质。萃取时为了定量地描述某种萃取溶剂对提取液中各种物质选择性分离的难易程度，可以用分离因数?β?表示：

A为目标产物，B为杂质，A和B的分配系数不同，因此萃取后溶剂相中A和B量产生差异。?β?越大表示萃取剂选择越好；?β?=1，则说明萃取溶剂不能把目标产物和杂质分开。

2.液液萃取物理化学基本方程?根据物理化学理论可知，在液液萃取操作达平衡状态时，溶质在萃取相（l）和萃余相（h）的化学势相等，即：

或写为：

式中，?μ???（l）为溶质在萃取相中的标准化学势；?μ???（?h?）为溶质在萃余相中的标准化学势。将式（6-4）重新整理可得：

式中，?R?为气体常数，8.31J/（mol·K）；?T?为萃取系统热力学温度，K。

由式（6-5）可知，分配系数的对数值与标准状态下化学势的差值相等。对于一个萃取平衡系统，若存在过量的萃取相（l）及少量的萃余相（h），此相中溶质的化学势?μ???（l）是固定不变的。溶质的化学势与浓度关系则如图6-1所示。如果萃余相的标准化学势?μ???（h）增加，则曲线?μ?（h）向上平移，结果?μ?（h）与?μ?（l）的交点随之向左移动，即平衡浓度?x?值变小。因此溶剂的改变和溶质的改变这两个主要因素影响?μ???（h）变化，影响萃取过程。

图6-1溶质化学势与浓度的关系

3.萃取过程的影响因素

（1）萃取剂的影响

①萃取剂的选择性：萃取是一种扩散分离操作，萃取剂选择性系数大的对传质分离有利。萃取剂若对溶质A的溶解能力较大，而对稀释剂B的溶解能力很小，即萃取剂的分离因数?β?大，此种萃取剂的选择性就好。此外，选择的萃取剂还应考虑对溶质有大的萃取容量，即单位体积的萃取溶剂能萃取大量的目标产物。

②萃取剂的物理性质：萃取相与萃余相之间应有较大的密度差，且二者之间的界面张力适中，这一特性便于两相分层。界面张力过小，则分散后的液滴不易凝聚，不利于分层；界面张力过大，则又不易形成细小的液滴，不利于传质。

（2）使溶质发生变化除了萃取剂的影响，还可通过改变溶质的方法以提高萃取效果。具体方法可通过溶质离子对的变化或者萃取系统pH值的变化来实现（溶质不产生化学变化）。

①溶质在水中解离后可形成一对离子（即带正、负电荷离子），可通过改变溶质的离子对改善萃取结果。例如，用三氯甲烷从水溶液中萃取氯化正丁胺，加入醋酸钠后其分配系数由?k?