无机化学Ⅰ：2.化学热力学基础.pptVIP

第2章 化学热力学基础 Chapter 2 Basic Conception of Chemical Thermodynamics 本章重点内容 1 热力学术语和基本概念 Thermodynamics terms and primary concepts 2 热化学 Thermochemistry 3 焓和焓变 Enthalpy and enthalpy changes 4 熵和熵变 Entropy and entropy changes 5 自由能——反应自发性的判据 Free energy－to relate it to spontaneous process 化学热力学 热力学研究宏观过程的能量变化、过程的方向与限度的规律。 能量变化主要指热与功的转化；以及由此产生的……。因此也可以说热力学是研究热和其他形式能量之间转化规律的科学。 它不涉及到物质的微观结构，热力学的研究方法是宏观的方法，是以实验事实为基础，总结研究系统状态变化过程中的功能转化和热力学过程的方向性问题。 经典热力学问题 1.热从高温物体流向低温物体是自发的，倒过来（电冰箱制冷）是不自发的，需要做电功。 2.气体从高压处流向低压处是自发的，倒过来（空气压缩机/打气筒）是不自发的。 3.水从高处往低处流，倒过来（抽水机/水泵）是不自发的。 4.氢气在氧气中燃烧是自发的，倒过来（电解水）是不自发的。 5. 哈伯合成氨，博施工业化生产 6. 生产实践的要求 7.石墨转化为金刚石 热力学应用范围 热力学能够解决化学反应的热效应，化学反应的方向与限度问题。 但不能解决反应的快慢，反应速率和催化剂以及反应机理等问题，这些是化学动力学问题。 2-2 热力学的术语和基本概念 1、系统与环境： 系统(system)是被人为地划分出来的作为研究对象的物质。（体系或物系） 环境(surrounding)是系统之外，与系统密切相关的物质世界。如容器壁等。 它是由大量微观粒子（分子、原子和离子组成的宏观集合体。系统与环境之间有时有明显的边界，这一边界可以是实际的界面也可以是人为确定的用来划定研究对象的空间范围。 根据系统和环境之间物质、能量传递情况的不同，将系统分为以下三种情况 敞开系统(open system)：系统与环境之间通过边界既有物质的传递，也可 以热和功的形式传递能量。 封闭系统(closed system)：系统与环境之间通过边界只有能量的传递，而没有物质的传递。 孤立系统(isolated system)：系统与环境之间没有任何作用。既没有物质的传递，也没有能量的交换。 *环境温度和压力 我们知道：环境是除划定为研究系统以外的整个物质世界，因而环境温度和压力可以认定是恒定不变的，通常规定298.15K为环境温度。 以标准大气压为环境压力（物理学中的压强概念），所谓标准大气压，源自地球底层大气最经常呈现的压力，其数值为： P=760mmHg=760torr=1atm=1.01325×105Pa（帕斯卡） 热力学标准压力，符号Pθ（右上标符号为“标准” ） Pθ=1bar=100KPa 标准压力修改之后热力学数据有1%的变动 *2、物质的量 the amount of substance 物质的量n/mol。 当物质的微粒数或其特定组合数与0.012kg12C的原子数相等时，其“物质的量”是1mol。 0.012kg12C的原子数叫做阿伏伽德罗数 阿伏伽德罗常量N0，L（mol） 使用mol时，必须明确其基本单元，通常用化学式表示； 摩尔体积Vm，理想气体的标准状况（273.1K，101.325kPa） 摩尔质量M：g/mol（标明化学式） 摩尔反应：（标明化学方程式），也是基本微粒组合 物质的量分数 又称为摩尔分数 * 3、浓度的表示方法： 物质的量浓度=体积摩尔浓度CB=nB/V～mol/L 质量摩尔浓度mB=nB/wA=nB/nAMA～mol/kg 通常A是溶剂，B是溶质 质量分数/质量百分浓度wB/w总 物理量的分类： 强度量：不具有加合性～浓度、温度、压力、密度 广度量，具有加合性～质量、物质的量、体积、长度 * 3、浓度的表示方法： 物质的量浓度=体积摩尔浓度CB=nB/V～mol/L 质量摩尔浓度bB=nB/wA=nB/nAMA～mo