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基于双箱动力学的2种多环芳烃富集过程研究 多环芳烃（pahs）是指由两个或两个以上的苯环以线性、角状或团块状的中性或非极性碳氢化合物组成的中间非极性碳氢化合物。这是典型的连续有机污染物，具有强烈的致动性和突发性。 海洋环境中PAHs污染主要来源于海洋溢油事故以及沿海石油化工企业的废水排放 菲是最具代表性的三环PAHs, 其在石油中含量较高, 而3-甲基菲是菲的烷基化衍生物, 存在于烟气之中 1 材料和方法表面活性剂 1.1 样品和仪器 实验用海水为来自大连黑石礁海域的砂滤海水, 盐度为30～31, p H为7.8～8.1, 进行沙滤充分曝气后使用。实验用鲍鱼苗, 壳长 (3±0.3) cm, 购买自大连太平洋海珍品有限公司, 于实验室海水养殖循环系统中暂养1周后, 选取健康的个体用于实验。气相色谱质谱联用仪 (GC6890N/MSD5975B, Agilent Co, USA) ;加速溶剂提取仪 (ASE350, Dionex Co, USA) ;Heidolph旋转蒸发仪 (Hei-VAP, 德国) ;所有试剂 (正己烷、二氯甲烷、丙酮) 均为农残级, 购自TEDIA公司, 硅胶 (0.100 mm) 购自Merck公司, 弗罗里硅土 (Florsil, 60～100目) 购自美国Floridin公司。内标 (替代内标Z-014J:含菲-d10和芘-d12;进样内标:三联苯-d14) 购自Wellington公司。3-甲基菲和9, 10-甲基蒽是我国海洋溢油优先监测的几种PAHs, 在所有水产养殖海域监测中均有发现。因此选择此2种PAHs作为研究对象。实验用3-甲基菲和9, 10-甲基蒽购买自Sigma公司 (Sigma-Aldrich Corporation, USA) , 纯度分别大于97%和98%;使用丙酮 (浓度为99.5%) 作为助溶剂将2种PAHs配制成一定浓度的母液。 1.2 生物积累实验 通过96 h急性毒性实验得到2种PAHs 3-甲基菲和9, 10-甲基蒽对鲍鱼的半致死浓度LC 1.3 标准替代内标回收率 本文对鲍鱼体内3-甲基菲和9, 10-甲基蒽的测定方法依据李天云等 所有样品和空白中标准替代内标3-甲基菲和9, 10-甲基蒽回收率分别71.2%～83.9%和65.5%～88.3%, 相对标准偏差分别为7.3%和6.7%, 每个样品3个平行测试。空白实验结果显示所有目标物低于方法检测限, 文中给出的数据均已经过回收率校准。 1.3.1 生物富集平衡的研究 双箱动力学模型是在近几年发展起来的一类数学模型, 主要用于重金属、有机污染物的生物富集研究, 它能较好地描述污染物在水体与生物体之间的作用过程, 并能模拟出达到生物富集平衡情况下的动力学参数 (图1) 。 双箱动力学模型生物富集公式为: 其中:C 理论平衡状态下BCF用公式 (2) 表示: 生物半衰期公式: 富集达到平衡时, 生物体内PAHs含量C 1.3.2 生物富集量计算 应用Mat Lab2014A对数据进行非线性拟合, 根据3个实验浓度的生物富集量数据获得3个方程 (1) , 以上3个方程 (1) 联立, 可得到K 2 对环境本底值的判定 从图2可知, 空白对照组和丙酮对照组检测出少量的9, 10-甲基蒽, 由于对照组并未加入该污染物, 因此可以判定对照组中的9, 10-甲基蒽来自环境本底值。随着暴露时间的延长, 9, 10-甲基蒽在鲍鱼体内的蓄积量也有所增长, 说明鲍鱼体内没有或者有少部分代谢的途径无法通过该途径使9, 10-甲基蒽代谢出体外。如表1所示, 随暴露时间的延长鲍鱼体内的蓄积量越来越多, 浓度为5μg·L 从图3可知, 在5μg·L 3 水生生物在石油污染环境中的烷基多环芳烃的含量状况 PAHs一旦通过各种途径进入水生生物体内, 易积累于生物脂肪中, 形成生物富集, 对生物体造成巨大的伤害 与母体多环芳烃相比, 烷基多环芳烃具有种类繁多, 持久性更强的特点。在受石油污染的环境中, 水生生物体内的烷基多环芳烃含量远远高于非烷基多环芳烃。在瓦德兹溢油事件中, 当海水青鳉 (Oryzias melastigma) 暴露在含有高浓度的烷基化合物中, 死亡率、畸形率都明显升高, 说明烷基化合物对早期幼鱼的发育影响占有主要地位 实验由于使用了丙酮作为助溶剂提高了2种PAHs的水溶性, 因此生物富集能力可能得到了进一步加强。鲍鱼较其他水生生物相比, 富集系数从大到小为:三疣梭子蟹圆海鰺≈棱鲻≈鲍鱼鲈鱼河蚬