基于双箱动力学模型的深海富集多环芳烃动力学研究.docxVIP

基于双箱动力学模型的深海富集多环芳烃动力学研究 多环芳烃（hydrocal）是指由两个或两个以上的苯环以线性、角状或团块状的形式排列的中性或非极性碳氢化合物。它可以分为：。 近年来,国内外学者对海洋中多环芳烃的生物富集开展了相关研究,取得了一定的研究进展。杨慧赞、王静、苗晶晶等分别研究了苯并[a]芘对扇贝的毒性作用机理、基因表达及其在扇贝体内的代谢过程 本文以海参为实验生物,初步建立海参对多环芳烃的生物富集动力学测试方法,并尝试用半静态双箱模型对其富集动力学过程进行模拟,以期为海洋中多环芳烃慢性毒性试验测试及海域多环芳烃污染防治及管理提供依据。 1 材料和方法 1.1 溢油多环芳烃n/msd65b 实验用海水为来自大连黑石礁海域的砂滤海水,盐度为30～31,pH为7.8～8.1,进行沙滤充分曝气后使用。实验用海参苗(水中长度3±0.3 cm、体重4.3±0.2 g)购买自大连太平洋海珍品有限公司,于海水养殖循环系统中暂养一周后,选取健康的个体用于实验。气相色谱质谱联用仪(GC6890N/MSD5975B,Agilent Co.USA);加速溶剂提取(ASE350,Dionex Co.,USA);Heidolph旋转蒸发仪(Hei-VAP,德国);所有试剂(正己烷、二氯甲烷、丙酮)均为农残级,购自TEDIA公司,硅胶(0.063～0.100 mm)购自Merck公司,弗罗里硅土(Florsil,60-100目)购自美国Floridin公司。内标(替代内标Z-014J:含菲-d10和芘-d12;进样内标:三联苯-d14)购自Wellington公司。3,4-苯并[a]芘(BaP)、9,10-甲基蒽和3-甲基菲是我国海洋溢油优先监测的16种多环芳烃,在大部分海区监测中均有发现,因此选择此三种多环芳烃作为研究对象。实验用3,4-苯并[a]芘(BaP)、9,10-甲基蒽和3-甲基菲购买自Sigma公司(Sigma-Aldrich Corporation,USA),纯度分别大于99%,97%和98%;使用丙酮作为助溶剂将三种多环芳烃配置成一定浓度的母液。 1.2 生物积累实验 通过96 h急性毒性实验得到3种多环芳烃苯并[a]芘、2-甲基蒽和3-甲基菲的半致死浓度 1.3 目标化合物回收率 全量称取冷冻干燥后的生物样品,加入无水硫酸钠和氘代回收率指示物 (Z-014J,10.0 μg/mL)用来控制样品前处理的目标化合物的回收率,用100 mL正己烷和丙酮混合溶液(1∶1, 所有样品和空白中标准替代内标苯并[a]芘、2-甲基蒽和3-甲基菲回收率分别为79.7%～93.4%和65.5%～88.3%和71.2%～83.9%,相对标准偏差分别为8.9%和6.7%,7.3%,每个样品3个平行测试。空白实验结果显示所有目标物低于方法检测限,文中给出的数据均已经过回收率校准。 1.4 双箱动力学模型 双箱动力学模型是在近几年发展起来的一类数学模型,主要用于重金属和有机污染物的生物富集研究 双箱动力学模型生物富集公式为: = 式中: 理论平衡状态下 = 生物半衰期公式: =ln 2/ 富集达到平衡时,生物体内PAHs含量 = 1.5 模型的调整 应用MatLab 2014a的曲线拟合工具箱对数据进行非线性拟合,结合判定系数 2 结果与讨论 2.1 参比和参比对2-甲基火炬树对lg/l的影响 由图2可知,在空白对照和丙酮对照条件下,检测出海参体内的苯并[a]芘来自海参在原生活环境中的本底值。经过差异显著性检验,空白对照组海参体内苯并[a]芘含量(95%置信区间,25.7±7.60 ng/kg)与丙酮对照组海参体内苯并[a]芘含量(95%置信区间,24.9±10.31 ng/kg)之间无显著差异( 在5 μg/L浓度下海参对于2-甲基蒽富集第7 d达到平衡,至14 d开始出现下降,可能是由于实验体系中的2-甲基蒽浓度较低被完全吸收造成的(图3)。随着2-甲基蒽浓度的升高,在10 μg/L2-甲基蒽浓度中在海参体内的蓄积量随时间逐渐增加,符合双箱动力学模型, 由图4可知,在5 μg/L和10 μg/L浓度下,海参生物蓄积过程不符合双箱动力学模型,同时在14 d内没有达到蓄积平衡。在100 μg/L浓度下,3-甲基菲在海参体内的蓄积量随时间一直增加,使用双箱动力学模型进行拟合, 2.2 讨论 苯并[a]芘、2-甲基蒽和3-甲基菲是典型的多环芳烃,当此类多环芳烃进入海水中,海洋生物能够快速富集PAHs 3 不同种类多环芳烃的吸收特性 (1)富集实验表明海参对苯并[a]芘、2-甲基蒽和3-甲基菲3种多芳环烃的生物富集系数分别为72.2～220.1、40.4～197.8和39.6～154.6。 海参对3种多环芳烃的富集能力和速率随着海水中的这3种多环芳烃的浓度增加