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表面活性剂复配对印染助剂性能的影响 近年来，随着新技术的发展，复合纤维、圆形纤维、细纤维等新材料的出现，对印花加工提出了新的要求。而纺织印染后用的染整助剂通常要求对织物具有较好的润湿作用, 以及对染料有较强的增溶和分散能力, 而且还能对染料或纤维具有一定的亲和力, 可减慢对纤维的上染速率来达到匀染的目的。此外, 根据特殊需要, 对织物可具有一定的柔软或拒水作用。因此表面活性剂的润湿、增效、分散、匀染、柔软、拒水作用对纺织印染工业来说具有十分重要的意义。 在纺织工业中, 许多染整助剂经常使用的是表面活性剂的复配物。而表面活性剂复配后产生了协同效应和增效作用, 出现了单一表面活性剂所没有的功能。因此表面活性剂的复配技术与增效作用, 以及复配后的表面特性与应用性质之间的关系, 已成为印染助剂领域中的重要研究方向, 亦是提高印染质量的极其重要研究内容。目前我国印染助剂的质量与国外商品存在着较大差距, 除了品种单调, 性能不完善, 开发能力不足外, 对表面活性剂复配原理及其与应用性能之间关系研究甚少, 极待加强, 为产品的开发和应用提供更多的理论指导。 1 间质磺化反应 当表面活性剂溶液中含同系物或添加另一种表面活性剂或有机物、无机电解质后, 溶液的物化或表面特性将发生明显的变化, 并将改变其应用性能。 通常表面活性剂采用亲水-亲油性平衡值 (HLB) 来表示表面活性剂中亲水、憎水基团的相互平衡程度;对非离子表面活性剂还采用浊点来表示亲水性大小, HLB值愈大, 浊点愈高, 表面活性剂的亲水性愈好。另外, 常把临界胶束浓度 (cmc) 作为表面活性剂形成胶束的最低浓度, 同时以cmc的倒数 (1/cmc) 表示降低表面张力的效率, cmc愈低, 则效率愈高。此外, 还将表面活性剂在cmc时的表面张力 (γcmc) 作为表面活性剂降低水表面张力的能力。由此可见, 表面活性剂的HLB, 浊点、cmc和γcmc可作为表征表面活性剂表面特性的量度。 1.1 复配胶团的理化性质 不同结构非离子表面活性剂间复配后的表面特性, 如表1和图1所示。 由表1-1的图1-1可见, 这些非-非离子表面活性剂复配后, 浊点, cmc和γcmc均介于两组分之间。由此可见, 这部分非-非离子表面活性剂复配后所形成的胶团可视为理想胶团, 所形成的混合液可作为同系物混合物, 它们是一类具有相同结构的极性基或非极性基组成, 仅仅在链长上有一些差别, 故它们的物理化学性质或表面特性处于各表面活性剂之间, 而不是简单平均值。而且还表明非-非离子表面活性剂的混合体系中cmc值较低, 表面活性较高的组分 (如AEO-9、MSE等) 容易在混合液中形成胶团;反之, cmc值较高、表面活性较低的表面活性剂 (如AEP-13等) 则不易形成胶团。 1.2 表面活性剂的加入 不同结构阴-非离子表面活性剂以等重量比复配后的表面特性如表2和图2所示。 由表2和图2可见, 非离子表面活性剂中加入阴离子表面活性剂后, 浊点得到明显的升高, cmc值大大降低, 并低于二者数值, γcmc值亦处于二者之间, 并接近非离子表面活性剂之数值。亦即阴-非离子表面活性剂复配后浊点升高, 降低表面张力的能力和效率均有明显的增加, 表面活性得到显著的提高。这是由于阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂混合后在溶液中形成混合胶团, 阴离子表面活性剂分子插入到胶团中, 使非离子表面活性剂吸附膜变得较坚实, 温度对它的影响减弱, 而使浊点升高。同时由于形成混合胶团后, 使原来的离子表面活性剂的“离子头”之间的电性斥力减弱, 再加上两种表面活性剂分子中碳氢链间的疏水作用, 而较容易形成胶团, 使混合后溶液的cmc值下降。 但是不同类别阴离子表面活性剂对非离子表面活性剂混合后表面特性的影响是不同的。其中低分子阴离子表面活性剂 (如BX) 加入到不同类别的非离子表面活性剂中后, 浊点升高较为明显;而高分子阴离子表面活性剂 (如木质素磺酸纳120) 的加入, 浊点升高并不显著, 一般只在10℃以下, 然而对cmc值的下降却较为显著;而MF与不同结构非离子表面活性剂复配后降低表面张力的能力 (γcmc) 却最小。在非离子表面活性剂中, AEO-9与各种阴离子表面活性剂复配后, 降低表面张力的能力和效率均为最大。 1.3 cmc与表面活性 在工业配方中, 常会在溶液中加入或带入各种无机电解质, 这部分离子将会影响表面活性剂的表面特性, 如表3所示。 由表3可见, 无机电解质对非离子表面活性剂的cmc和γcmc影响较小, 只是略微下降。而对阴离子表面活性剂, 则在其溶液中加入无机电解质时cmc和γcmc下降得较大些, 亦即表面活性有一定程度的提高。从表3还可看到, 三价Al+++比二价Mg++, 比一价K+, Na+, Li+离子