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二苄叉丙酮的制备

二苯基丁基和氯仿是重要的合成制剂。它可以合成各种精密成分合成药物、医药中央委员会、海防用品和其他细化合物。通过酸或碱计算，芳香师和丙酮通过cl氨酸-反应过程中的反应。在大学有机化学实验教材中有用氢氧化钠催化制备二苄叉丙酮的实验,其方法虽工艺成熟,但存在废液排放量大、产率低、催化剂不能回收重复使用等缺点。氧化铝固载氟化钾是近30年来发展的一种有效的非均相催化剂,在有机合成上已获得了广泛的应用。据此,我们用KF/Al2O3代替NaOH作催化剂,对合成二苄叉丙酮的实验进行了改进,确定了最佳合成条件,同时也合成了其他的α,α′-双亚苄基丙酮,为该类化合物的合成实验提供了一种新方法。其结构经IR、1HNMR得到确认。反应方程式如下:

ArCHO+CH3COCH3?→??????EtOH,25～30℃KF/Al2O3ArCΗΟ+CΗ3CΟCΗ3→EtΟΗ,25～30℃ΚF/Al2Ο3ArCHCHCOCHCHAr

1实验部分

1.1醚590、乙腈、苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛的合成

氟化钾、中性氧化铝(层析用,200～300目)、丙酮、环己烷、石油醚(60～90℃)、乙腈、苯、二氯甲烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、无水乙醇、无水甲醇、95%乙醇、苯甲醛、呋喃甲醛、肉桂醛、对氯苯甲醛、对氟苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛,均为分析纯。液体醛使用前经纯化处理。

1.2高效液相色谱法

MagNa-IR550型傅立叶红外光谱仪,美国尼高立公司;Waters-1525型高效液相色谱仪;VarianInova-400MHZ型超导核磁共振仪,美国瓦里安公司;CDCl3作溶剂,TMS作内标;熔点用毛细管法测定。

1.3实验方法

1.3.1中性氧化铝的制备

将34gKF·2H2O溶于80mL蒸馏水中,加入30g中性氧化铝,混合物在65～75℃下搅拌1h,然后减压蒸去水分,混合物在120℃下烘4h至固体物成粉状,置于干燥器中备用。

1.3.2o3的合成

在50mL三颈圆底烧瓶中依次加入5mmol(0.29g)丙酮、10.5mmol(1.11g)苯甲醛、5mL无水乙醇和1.50gKF/Al2O3,三颈瓶上安装冷凝管及温度计,开动电磁搅拌器并控制反应温度在25～30℃,用TLC板(GF254)检测确定反应终点(展开剂为V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3)。反应结束后,加入温热的95%乙醇溶解,滤出催化剂并用温热的95%乙醇洗涤至无色,滤液经减压浓缩至瓶壁上有黄色固体析出,冷却,抽滤得粗产品,粗产品再经95%乙醇重结晶,干燥后得淡黄色片状晶体,产品经高效液相色谱仪测定,纯度为99.1%。

2结果与讨论

2.1苯甲醛的加入量

在三颈烧瓶中加入5mmol丙酮、5mL无水乙醇和1.50gKF/Al2O3,改变苯甲醛的加入量,在25～30℃下搅拌反应10min,实验结果见表1。

从表1数据可知,反应物物质的量之比对产率的影响较大。当苯甲醛与丙酮物质的量之比为2.15和2.10时,产率达到最高,考虑经济原则,故选用苯甲醛与丙酮物质的量之比为2.10。

2.2催化剂用量的影响

当底物丙酮为5mmol、苯甲醛为10.5mmol时,在其他条件不变的情况下,考察催化剂KF/Al2O3用量(以KF计)对实验产率的影响,实验结果见表2

从表2数据可知,催化剂用量(以KF计)对产率的影响较大,随着催化剂用量增大,产率也相应增大,当催化剂用量与底物的物质的量之比为0.60时(含KF/Al2O31.50g),产率达到最高,再增加用量时,产率不变,所以本实验选用催化剂用量为催化剂与底物物质的量之比为0.60。因此,KF/Al2O3是催化苯甲醛与丙酮进行Claisen-Schmidt缩合反应的良好催化剂,具有很高的选择性,而传统方法使用氢氧化钠催化得到二苄叉丙酮的产率为68%,明显低于KF/Al2O3催化所得产率。在反应物加入量、温度、溶剂、反应时间相同的情况下,单独使用KF或Al2O3(用量与固载化的量相同),没有得到相应的缩合产物;当无KF/Al2O3,结果亦然,这说明KF/Al2O3的催化活性是KF和载体Al2O3共同作用的结果。

2.3溶剂极性对kf/al2o3催化反应的影响

在其他反应条件不变的情况下,考察了溶剂极性对反应产率的影响,溶剂的加入量同样为5mL,结果见表3。

从表3可知,溶剂的极性对KF/Al2O3催化反应有很大的影响,使用极性强的溶剂有利于反应进行。无水乙醇和无水甲醇对于本反应都是良好溶剂,考虑到甲醇的毒性比乙醇高,同时,在