炔烃和二烯烃课件.pptVIP

二烯烴分子中含有兩個碳碳雙鍵的烴類化合物稱為二烯烴。一、二烯烴的分類和命名1、分類（根據兩個雙鍵的相對位置可把二烯烴分為三類）累積二烯烴-C=C=C-二烯烴共軛二烯烴-C=CH-CH=CH-孤立二烯烴-C=CH(CH2)nCH=C-n≥1孤立二烯烴的性質和單烯烴相似，累積二烯烴的數量少且實際應用的也不多。共軛二烯烴有不同於孤立二烯烴的一些特性，在理論和實際應用上都很重要。2、命名（1）和烯烴的命名一樣稱為某幾烯，例如：（2）多烯烴的順反異構的標出（每一個雙鍵的構型均應出）。注意：共軛二烯烴還存在著不同的構象，(3).構象異構S-順-兩個雙鍵位於單鍵同側。S-反-兩個雙鍵位於單鍵異側。二．共軛二烯烴結構碳原子均為sp2雜化，每個碳原子各剩一個p軌道，它們都垂直於σ鍵所在的平面，且軌道的對稱軸相互平行，從側面相互交蓋，其結果是：不僅C1與C2之間、C3與C4之間形成π鍵，而且C2與C3之間也具有部分雙鍵的性質，構成了一個離域的π鍵。分子軌道理論:成鍵π電子的運動範圍不再局限於構成雙鍵的兩個碳原子之間，而是擴展到包括四個碳原子的整個π分子軌道中，π分子軌道ψ1和ψ2的疊加，不但使C1與C2之間、C3與C4之間的電子雲密度增大，而且C2與C3之間的電子雲密度也部分增大，使之與一般的碳碳σ鍵不同，而具有部分雙鍵的性質。象1,3–丁二烯分子中，四個π電子不是分別固定在兩個雙鍵碳原子之間，而是擴展到四個碳原子之間的這種現象，稱為電子的離域。電子的離域體現了分子內原子間相互影響的電子效應，稱為共軛效應。(1)鍵長的平均化，表現在C—C單鍵的縮短。(2)體系能量降低，表現在氫化熱上：(3)共軛體系在外電場的影響下，將發生正、負電荷交替傳遞的現象，並可沿碳鏈一直傳遞下去，它不因碳鏈的增長而減弱。同是加2mol的H2，但放出的氫化熱卻不同，這只能歸於反應物的能量不同。這個能量上的差值通稱為離域能或共軛能，它是由於π電子的離域引起的，是共軛效應的表現，其離域能越大，體系能量越低，化合物則越穩定。共軛效應一、共軛體系1、共軛體系的涵義（共軛平均分擔之意，如牛之軛）在分子結構中，含有三個或三個以上相鄰且共平面的原子時，這些原子中相互平行的軌道之間相互交蓋連在一起，從而形成離域鍵（大π鍵）體系稱為共軛體系。P軌道之間的相互交蓋，使共軛體系中電子雲分佈產生離域作用，鍵長趨於平均化，分子的內能降低，更穩定共軛體系的現象稱為共軛效應。2、共軛效應：4、共軛體系的類型a)π-π共軛體系:b)P-π共軛體系:c)σ-π共軛體系：CH3-CH=CH2d)σ-P共軛體系：超共軛體系5、形成共軛體系的條件構成共軛體系的原子必須在同一平面內，且其p軌道的對稱軸垂直於該平面，p軌道的數目大於等於3。3、超共軛效應σ–電子的離域，σ軌道與P軌道或π軌道部分側面交蓋重疊二、共軛體系1.π,π-共軛體系由π電子的離域所體現的共軛效應，稱為π，π-共軛體系。π,π-共軛體系的結構特徵是：雙鍵、單鍵、雙鍵交替連接。組成該體系的不飽和鍵可以是雙鍵，也可以是三鍵；組成該體系的原子也不是僅限於碳原子，還可以是氧、氮等其他原子。在共軛體系中，π電子離域的表示方法：2.p,π-共軛體系與雙鍵碳原子直接相連的原子上有p軌道，這個p軌道與π鍵的p軌道平行，從側面重疊構成p,π-共軛體系。能形成p,π-共軛體系的除具有未共用電子對的中性分子外，還可以是正、負離子或自由基。烯丙基正離子烯丙基正離子烯丙基自由基3.超共軛體系(1)σ,π-超共軛體系(2)σ,p-超共軛體系能形成σ,p-超共軛體系的可以是碳正離子或碳自由基。σ,π-和σ,p-超共軛體系的共同特點是：參與超共軛的C―Hσ越多，超共軛效應越強。綜上所述，在共軛體系中各種共軛效應的對分子影響的相對強度是：π,π-共軛＞p,π-共軛＞σ,π-超共