药用高分子材料第三讲高分子材料在药物制剂中的应用原理.docx

第三章高分子材料在药物制剂 中的应用原理 ■ 3.1高分子材料的界面性能 ■ 3.2高分子与药物构成的复合结构类型 ■ 3.3高分子辅料在药物制剂中的应用 ■ 3.4药物经过聚合物的扩散 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 一、表面与界面性能 =J表面：暴露于真空的材料最外层部分; =J 表面：暴露于真空的材料最外层部分; 界面：不同物体或相同物质不同相之间相互接触 的过渡部分。 有时，界面和表面也统称为表面幼 材料J体相性能影响整体性能 性能t表面性能影响使用效果 1.表面与高分子的吸附（高分子从溶液中 吸附到固体表面） I I I …V 高分子的r高分子链苗采取的构象减少 吸附结果I高分子取代水分子和固体表面结合 ::结合方加强： ? ? .■ 0. ■. .. .. .. m .■ .. m .. .■ 吸附驱动力 ■高分子吸附的具体表现 不同高分子链分 别吸附后勾连其 它未吸附高分子 不同高分子链分 别吸附后勾连其 它未吸附高分子 一条高分子链吸 附多处固侏表面 不同高分子链分别 吸附后相互勾连 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 -吸附机制理论 eg：生物黏附给药系统 该系统是利用材料对生物黏膜表面的黏附性能, 使给药系统在生物膜特定部位滞留时间延长， 或达到使药物在特点部位吸收的目的。 描述吸附进行机理的理论共有四种，如下： 电荷理论一电荷扩散产生双电层黏附 ②吸附理论一范德华力、氢键、疏水键力、水化III ②吸附理论一范德华力、氢键、疏水键力、水化 III 力、立体化学构象力黏附 ③润湿理论一材料溶液在黏膜扩散，润湿黏膜黏 附 ④扩散理论一相互扩散导致分子间相互缠绕 目前广泛接受的是扩散理论。 ■吸附量影响因素及规律 ①浓度 浓度增加吸附量趋于极限值，极限吸附量（以 质量计）高分子〉小分子 高聚物分子量 低分子量：极限吸附量随分子量增加而增加。 高分子量：影响不明显Q 吸附介质（化学性质、比表面、孔性质） A化学性质一决定高分子和溶剂的竞争 A化学性质一决定高分子和溶剂的竞争 ■■ B比表面一决定吸附量 C孔性质一分级高分子 非孔性介质优先吸附分子量大的分子，吸附层 中分子量分布窄；对于孔性介质，受孔径限制, 高分子的分子量越大，吸附量越小。 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 溶剂 良溶剂：极限吸附量小；不良溶剂：极限吸附 量大。 溶剂畐争:溶剂与吸附介质表面形成氢键或较 强吸引一高分子表观吸附为零或负吸附。 温度 温度升高，极限吸附量有时减少，有时增加。 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 -高分子吸附模型 无规线团抛锚链段一表面 (DSimha, Frisch, Eirich-柔性高分子稀溶液模型 吸附的高分子只以少数链段附着在表面上，其 余的链形成线圈或桥伸展在溶液中。 ②Silberberg: 吸附的高分子有许多链段附着在表面上，而伸 进溶液的线圈很小。 ■高分子吸附在界面上的构型 线圈附着 单点附着 分子平躺在表面 多层吸附 无规线团的吸附 非均匀的链段分布 ■极限吸附量估算 m兀.N 贸：：极限吸附量,g/g； S:吸附有效比表面积； M：高分子分子量；N : Avogadro数； R：高分子线团回旋半径。 适用于单层吸附，吸附高分子为线团状。 注意：实际吸附量往往大于该估算值。 III■高分子吸附链段数与表面覆盖度的关系 III Q 1 ——/ = (KCy 1-0 。:表面覆盖度；吸附链段平均数； 吸附平衡后单位质量吸附剂表面上高分子和溶剂的质量; C：高分子的浓度；灼：常数；X:等温线常数。 适用于柔性高分子稀溶液的吸附模型。 注意：低覆盖度时，U正比于M的平方根；高 覆盖度时，V正比于虬 另外，高分子链柔性 越强，v越大。 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 高分子材料的界面性能 2高分子表面膜 ?:?成因：高分子链链节抛锚在表面，其余链节伸 展在形成界面的体相中，在溶解高分子的一相 界面成膜。 ?:?成膜过程：确定展开体系；选择展开溶剂。 号油水界面展开成膜时，展开剂的选择规律: 若高分子溶于水相，展开剂溶于油相; 若高分子溶于油相，展开剂溶于水相; 展开剂密度：介于油水之间，浮在界面。 ■高分子表面膜的特性影响分析 膜性质：分子量对膜性质影响小；表面压相同, 则链节所占面积相同；取向相同，表面电势相 同。 胶凝性：分子间或分子内氢键使得表面黏度一 般很大，易胶凝。 力学性质：力学性质与分子量有关，凝胶