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气相色谱-质谱法测定塑胶玩具中的多环芳烃 多环芳烃是指未经完全燃烧过的有机化合物、石油、煤炭、木材、香烟等。这是环境和食品的严重污染物。塑胶玩具是由高分子合成树脂为主要原料, 加入其它辅助材料或添加剂, 在特定温度和压力下模塑而成, 在加工、使用、废弃或燃烧过程中均有可能产生多环芳烃。研究表明, 多环芳烃具有致癌性, 对人类健康和生态环境具有巨大的潜在危害 1 实验部分 1.1 标准曲线的制作 气相色谱质谱联用仪:7890A/5975C型, 配自动进样器, 美国安捷伦科技有限公司; 电子天平:AL204型, 最小分度值为0.1 mg, 瑞士梅特勒–托利多仪器 (中国) 有限公司; 超声清洗器:D78224型, 德国艾尔玛公司; 分液漏斗振荡仪:MMV–1000W型, 日本东京理化器械株式会社; 16种多环芳烃混合标准储备溶液:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、?、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1, 2, 3-cd]芘、二苯并[a, h]蒽、苯并[g, h, i]苝的质量浓度均为2 000 mg/L, 以纯度均不小于96.4%的纯品配制, 介质为二氯甲烷–甲苯 (质量比为1︰1) , 上海安谱实验科技股份有限公司; 萘-D8:纯度为98.3%, 上海安谱实验科技股份有限公司; 蒽-D10:纯度为98.0%, 上海安谱实验科技股份有限公司; 二萘嵌苯-D12:纯度为97.6%, 上海安谱实验科技股份有限公司; 四氢呋喃、乙腈、正己烷:纯度为99.99%, 美国霍尼韦尔公司; 乙酸乙酯:纯度为99.90%, 美国霍尼韦尔公司; 甲苯:纯度为99.8%, 美国天地有限公司; 氦气:纯度不小于99.999%, 东阳太平洋气体有限公司; 塑胶玩具:皮筋、玩具笔、塑胶球、气球、塑料积木、玩具手套、玩具密封圈、玩具手机键盘, 市售。 1.2 内标物的制备 16种多环芳烃混合标准溶液M1:质量浓度为20 mg/L, 移取1 mL 16种多环芳烃混合标准储备溶液于100 mL容量瓶中, 用四氢呋喃–乙腈混合液定容至标线, 摇匀。 16种多环芳烃混合标准溶液M2:质量浓度为0.2 mg/L, 移取1 mL 16种多环芳烃混合标准溶液M1于100 mL容量瓶中, 用四氢呋喃–乙腈混合液定容至标线, 摇匀。 萘-D8、蒽-D10、二萘嵌苯-D12混合内标储备溶液M3:质量浓度为1 000 mg/L, 分别称取各内标物0.1 g (精确至1 mg) 于100 mL容量瓶中, 用四氢呋喃–乙腈混合液定容至标线, 摇匀。 萘-D8、蒽-D10、二萘嵌苯-D12混合内标储备溶液M4:质量浓度为1 mg/L, 移取0.1 mL内标储备溶液M3至100 mL容量瓶中, 用四氢呋喃–乙腈混合液定容至标线, 摇匀。 16种多环芳烃的系列标准工作溶液:质量浓度分别为0.002, 0.02, 0.05, 0.1, 0.18 mg/L, 内标质量浓度均为0.1 mg/L, 分别移取M2标准溶液0.1, 1.0, 2.5, 5.0, 9.0 mL至5只10 mL容量瓶中, 并分别加入1 mL的内标储备溶液M4, 用四氢呋喃–乙腈混合液定容至标线, 摇匀。 1.3 样品颗粒的制备 将塑胶玩具样品剪碎至粒径小于3 mm的颗粒。称取0.5 g (精确至1 mg) 剪碎后的样品颗粒于50 mL玻璃瓶内, 加入10 mL四氢呋喃溶液, 常温超声60 min。待玻璃瓶冷却至室温, 加入17 mL乙腈溶液和3 mL内标溶液M4, 再用振荡仪振荡5 min, 静置分层后, 用0.45μm的有机滤膜过滤, 待测。 1.4 显示工作条件 1.4.1 条件选择 色谱柱:DB–5MS毛细管柱 (30 m×0.32 mm, 0.25μm, 美国安捷伦科技有限公司) ;进样口温度:280℃;升温程序:初始温度为70℃, 保持1 min, 以10℃/min升温至240℃, 保持2 min, 再以8℃/min升温至280℃, 保持5 min;载气:氦气, 恒流模式, 流量为1 mL/min;进样方式:不分流;进样体积:1.0μL。 1.4.2 扫描能量及范围 接口温度:280℃;电离方式:电子轰击源;电离能量:70 eV;离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;溶剂延迟时间:4 min;扫描范围:50～550 u;采样频率:2 2 结果与讨论 2.1 样品前处理条件的选择 2.1.1 乙酯、甲苯活化 称取剪碎后的样品0.5 g (精确至1 mg) 于50m L反应瓶中, 分别用正己烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯常温超声60 min, 冷却, 振荡, 过滤后, 检查其含量并进行比较。结果表明, 四氢呋喃和甲苯的萃取效率均较高, 考虑到四氢呋喃能破坏大部分塑胶制品的内部