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组合氯化氢吸收塔冲洗净化装置的改进 1 对废酸性洗水回收利用的装置进行适当的技术改造 湖南郴州化工集团科设计有限公司有限公司氯乙酸钠厂，采用原2套碱洗脱液，2套5万元/a电石氯乙酸钠生产装置。由于多方面的原因，水洗塔产生的废酸性洗水没有处理就直接排放，导致环境污染，厂房地基腐蚀严重，并且增加了污水处理的负荷，水资源的浪费也很严重。为了降低生产成本及环保达标的要求，对这2套装置进行了适当的技术改造，但效果一般。 针对这种情况，同时为配合该公司2005年新20万t/a PVC树脂扩改工程(一期10万t)的需要，决定在装置上采用具有先进环保措施的组合氯化氢吸收塔水洗碱洗净化装置，并使其生产能力满足10万t/a PVC树脂扩改的生产要求。 2 洗衣粉和碱洗清洁的工艺和原理 2.1 洗衣粉和碱洗清洁工艺的介绍 2.1.1 氯乙烯的制备 由转化工序除汞器送来的粗氯乙烯进入合成气石墨冷却器将气体冷却至四十摄氏度左右，进降膜吸收系统，用二级筛板塔(也称泡沫塔)喷淋的工业水吸收合成气中的过量氯化氢，制得质量分数为28%～30%的副产盐酸。制酸后的合成气进入水洗塔，用一定量的工业水喷淋洗去余下的氯化氢，再用碱洗塔净化吸收二氧化碳等杂气，获得精制的氯乙烯供聚合用。新鲜的工业水从水洗塔连续加入，废液亦连续排放，碱液则定时更换，当其中碳酸钠浓度超标后，必须更换一定浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液。 原有水洗碱洗净化装置工艺流程见图1。 2.1.2 氯乙烯的合成 由转化工序除汞器送来的粗氯乙烯进入合成气石墨冷却器将气体冷却至四十摄氏度左右，进组合吸收系统，用塔内的二级组合吸收技术(泡罩和填料)吸收喷淋的工业水，吸收合成气中的过量氯化氢，制得质量分数为30%～31%的副产盐酸。再用碱洗塔净化吸收二氧化碳等杂气，获得精制的氯乙烯供聚合用。新鲜的工业水从组合塔顶部连续加入，成品酸亦连续产出，碱液则定时更换，当其中碳酸钠浓度超标后，必须更换一定浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液。 改进后组合塔水洗碱洗净化装置工艺流程见图2。 2.2 碱洗净化工序中hcl气体的吸收和温度 在本工序中有2个主要的任务要完成。一个是去除HCl气体，一个是去除CO2等杂质气。 HCl气体可用新鲜的工业水去吸收。由于HCl气体在溶解于水的过程中，会有大量的溶解热释放出来，需要不断地将这些热量移去，并且从经济效益上考虑，制成30%～31%盐酸最为合算。 目前，移去这些热量的方法主要是用石墨冷却器通入0～5℃水来冷却。 CO2等杂质气则可用NaOH水溶液循环吸收。 在水洗碱洗净化工序中，除去粗氯乙烯单体气中HCl气体是最关键的内容。但是，在用水吸收粗氯乙烯单体气中的HCl气体时，必然伴随有大量的溶解热释放出来。要制成质量分数为30%的副产盐酸，每克水需溶解0.428 g的HCl气体，其溶解生成热为736.5 J/g。由于释放了大量的热量，系统温度必然升高。系统温度过高时，不但会造成系统主要的衬胶设备变形损坏，而且使成品盐酸的浓度难以达到百分之三十以上。因此，降低吸收系统的温度即成为水洗碱洗净化工序的关键问题。 表1为30%盐酸水溶液中不同温度下的氯化氢蒸气压。 由表1可知，在不同温度下30%盐酸的HCl蒸气压有很大的差异。由于在相对的低温状态时，HCl蒸气压降低，更容易被吸收。不过温度降的太低，在经济上不划算。因此，酸系统的温度一般控制在10～15℃为佳。 3 泡沫塔的污水废水来源 (1)由于进入泡沫塔吸收的水量有限，从塔内流出的盐酸所带出来的热量有限，限制了石墨冷却器的作用，系统的温度难以达到工艺的要求，酸的质量分数一般只能达到28%～30%。 (2)由于系统温度较高，2个泡沫塔的衬胶容易老化和损坏。特别是在开车阶段有大量氯化氢进入系统时，极易引起系统的短时超高温，从而损坏设备。 (3)水洗塔必须连续向外排放酸性废水，废水中溶解有一定量的氯乙烯单体，不仅污染环境，增大治污负荷，水资源和物料的浪费也很严重。 (4)工艺流程较长，且筛板塔操作弹性小、压降高。 4 成品酸的加入 (1)组合塔水洗碱洗净化装置的主要技术改进是将三塔合一(一、二级水洗泡沫塔、水洗塔)，该技术的核心设备是氯化氢组合吸收塔，塔内可划分为4个区，氯乙烯冷却区、浓酸吸收区、稀酸吸收区、清水吸收区。 (2)当温度较高的含氯化氢体积分数为5%～10%的氯乙烯混合气进入吸收塔下部，由下而上经过各区域冷却、吸收后，99%以上的氯化氢被除去。 (3)清水从顶层塔板连续加入，30%～31%的浓盐酸由下段浓酸循环泵开旁路通过调节阀连续排出作为成品酸。 (4)通过稀酸循环系统和浓酸循环系统，不断地将吸收氯化氢时所产生的溶解热移出，降低吸收温度，从而可使产品酸的质量分数稳定在30%～31%。 (5)喷淋加水和成品酸的输出均使用气动调节阀，并采用计算机